ГОСТ 22772.7-77 Руды марганцевые, концентраты и агломераты. Методы определения содержания серы

УДК 62X341.2:546.22.06:006.354 Группа А39

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

РУДЫ МАРГАНЦЕВЫЕ И КОНЦЕНТРАТЫ

Методы определения содержания серы

Manganese ores and concentratis.

Methods for the determination of sulphur

Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР
от 11 ноября 1977 г. № 2625 срок действия установлен

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт распространяется на марганцевые руды и
концентраты и устанавливает объемный (при массовой доле серы
от 0,005 до 0,20%) и весовой (при массовой доле серы от 0,05 до
0,8%) методы определеяяя массовой доли серы.

Метод основан на прокаливании навески марганцевой руды или
концентрата в токе кислорода при 1250—1300°С или углекислого
газа при 1200—1250°С, поглощении образующейся двуокиси серы
водой и титровании сернистой кислоты раствором йодид-йодата в
присутствии индикатора крахмала.

весы аналитические с разновесами;

лодочки фарфоровые по ГОСТ 6675—73 или шамотные;
установку для определения массовой доли серы (см. чертеж);
кислоту соляную по ГОСТ 3118—67;

калия гидрат окиси (кали едкое);

калий марганцовокислый по ГОСТ 20490—75;

Издание официальное Перепечатка воспрещена

кальций хлористый плавленый по ГОСТ 4460—77;

калий йодноватокислый по ГОСТ 4202—75;

калий йодистый по ГОСТ 4232—74;
марганец сернокислый по ГОСТ 435—77;

меди окись по ГОСТ 16539—71, прокаленную при 850°С в тече-
ние 2 ч;

хрома окись, прокаленную при 850°С в течение 2 ч;

крахмал растворимый по ГОСТ 10163—76, раствор концентра-
ции 0,5 г/л, приготовленный следующим образом: 0,5 г крахмала
смешивают с 50 мл воды, полученную суспензию вливают в 950 мл
кипящей воды при перемешивании, приливают 15 мл соляной
кислоты, кипятят в течение 1—2 мин и охлаждают;

асбест, пропитанный двуокисью марганца и используемый для
очистки и заполнения поглотительной колонки, приготовленный
следующим образом: 13 г сернокислого марганца растворяют в
небольшом количестве воды и этим раствором пропитывают 90 г
асбестового волокна, предварительно прокаленного при
800—1000°С. После этого в стакан с асбестом, пропитанным сер-
нокислым марганцем, добавляют 7 г марганцовокислого калия,
растворенного в 200 мл воды, и кипятят в течение нескольких ми-
нут. Затем асбест отфильтровывают через воронку Бюхнера, про-
мывают горячей водой до отсутствия в фильтрате сернокислых
солей. Пропитанный двуокисью марганца асбест сушат при 105°С
и наполняют им поглотительную колонку;

титрованные растворы йодид-йодата калия:

раствор Л. приготовленный следующим образом: 0,0862 г йод-
новатокислого калия, 17 г йодистого калии, 0,4 г едкого калия
растворяют в ваде -в мерной колбе вместимостью 1000 мл, доливают
водой до метки и перемешивают;

растворы Б и В, приготовленные разбавлением раствора А во-
дой в соотношении 1:1 и 1:4. Растворы хранят в склянках из тем-
ного стекла.

Титр раствора йодид-йодата калия устанавливают по трем
навескам стандартного образца марганцевой руды и концентрата^
близким по химическому составу и содержанию серы к анализи-
руемой пробе по методике проведения анализа.

Титр раствора йодид-йодата калия (Г), выраженный в грам-
мах серы на миллилитр раствора, вычисляют по формуле

гр Ат

1 — (V- 100 ’

где А — массовая доля серы в стандартном образце, %;

т—масса навески стандартного образца, г;

V — объем раствора йодид-йодата калия, израсходованный на
титрование раствора стандартного образца, мл;

VI— объем раствора йодад-йодата калия, израсходованный на
титрование раствора контрольного опыта, мл.

Стеклянные части прибора соединяют плотно встык при помощи:
отрезков резиновых трубок так, чтобы продукты горения не нахо-
дились в соприкосновении с резиновыми трубками.

Фарфоровую трубку вставляют в печь и предварительно прока-
ливают по всей длине при 1250—1300°С в токе кислорода. Концы*
трубок должны выступать из печи на 180—200 мм. Трубки с обеих
сторон закрывают хорошо подогнанными резиновыми пробками са
штуцером и металлической шайбой или используют специальное-
автоматическое запорное устройство.

Если окраска раствора в поглотительном сосуде не изменится, то
эго означает, что сера полностью выгорела из фарфоровой трубки.

Лодочку помещают в наиболее нагретую часть фарфоровой
трубки. Трубку закрывают пробкой и пропускают кислород или
двуокись углерода со скоростью 2 л/мин. Когда сернистый газ, пос-
тупающий из печи в поглотительный сосуд, начнет обесцвечивать
раствор, из бюретки прибавляют раствор йодид-йодата калия,
отрегулировав скорость так, чтобы жидкость все время оставалась
бледно-голубого цвета. При массовой доле серы до 0,02% исполь-
зуют раствор В, при массовой доле серы от 0,02 до 0,08% —раст-
вор Б, при массовой доле серы от 0,08 до 0,2% применяют раст-
вор А.

Титрование считают законченным, когда интенсивность окраски
растворов в обоих сосудах будет одинаковой.

Для контроля полноты выгорания серы из навески подачу кис-
лорода или двуокиси углерода продолжают еще в течение 1—2 мин
и, если интенсивность окраски раствора не уменьшается, определе-
ние считают законченным.

X- Т(У—У1)-^100
т 9

где Т — титр раствора йодид-йодата калия, выраженный в граммах
серы на миллилитр раствора;

V— объем раствора йодид-йодата калия, израсходованный на
титрование раствора анализируемой пробы, мл;

Vi —объем раствора йодид-йодата калия, израсходованный на
титрование раствора контрольного опыта, мл;

т — масса навески руды или концентрата, г;

К — коэффициент пересчета массовой доли серы на массовую
долю ее в сухом материале (см. ГОСТ 22772.0—77).

Метод основан на осаждении сульфат-иона в слабокислой среде
раствором хлористого бария в виде сернокислого бария.

весы аналитические с разновесами;

печь муфельную, обеспечивающую температуру нагрева 800°С;
калий марганцовокислый по ГОСТ 20490—75;

натрий углекислый безводный по ГОСТ 83—63 и раствор кон-
центрации 5 г/л;

смесь для спекания, приготовленную следующим образом: рас-
тирают в ступке углекислый натрий и марганцовокислый калий в
соотношении 1:1;

кислоту соляную по ГОСТ 3118—67;

барий хлористый по ГОСТ 4108—72, раствор концентрации
100 г/л;

водорода перекись (пергидроль) по ГОСТ 10929—76;

серебро азотнокислое по ГОСТ 1277—75, раствор концентрации
1 г/л;

епмрт этиловый по ГОСТ 5962—67 и 60%-ный раствор;

метиловый красный (индикатор) по ГОСТ 5853—51, спиртовой
раствор, приготовленный следующим образом: 0,025 г индикатора
растворяют в 250 мл 60%-ного спиртового раствора.

Таблица 1

Навеску руды или концентрата помещают в тигель и перемеши-
вают с 5 г смеси для спекания, уплотняют и засыпают сверху
еще 2 г смеси. Тигель помещают в холодную муфельную печь,
нагревают до 700—800°С и выдерживают в течение 30 мин. Тигель
охлаждают, помещают в стакан вместимостью 400 мл, приливают
150 мл горячей воды, нагревают, время от времени помешивая и
раздавливая комочки стеклянной палочкой. Тигель вынимают и

обмывают водой. Если при выщелачивании пека раствор окраши-
вается в зеленый цвет манганатом, то последний восстанавливают,
добавляя несколько капель спирта или перекиси водорода, и наг-
ревают раствор до исчезновения окраски.

Горячий раствор фильтруют через фильтр средней плотности с
небольшим количеством фильтробумажной массы, собирая филь-
трат в высокий стакан вместимостью 500—600 мл. Осадок промы-
вают G—8 раз горячим раствором углекислого натрия.

При массовой доле свинца и бария более 1% раствор фильтру-
ют, оставляя большую часть осадка в стакане, в котором проводи-
лось выщелачивание. Приливают 50 мл горячего раствора угле-
кислого натрия, кипятят в течение 5—10 мин и фильтруют через
тот же фильтр. Затем осадок переносят из стакана на фильтр и
промывают 5—6 раз тем же раствором углекислого натрия. Оса-
док отбрасывают.

Фильтрат осторожно нейтрализуют соляной кислотой по мети-
ловому красному и приливают четыре капли в избыток. Раствор
доливают водой до объема 200 мл, нагревают до кипения и прили-
вают при помешивании небольшими порциями 15 мл горячего
раствора хлористого бария. Раствор с осадком кипятят 5—10 мин
и оставляют на 12 ч.

Затем раствор не перемешивая, фильтруют через двойной
плотный фильтр с небольшим количеством фильтробумажной мас-
сы.

Осадок в стакане промывают декантацией три раза горячей
водой, затем количественно переносят на фильтр и промывают
горячей водой до полного удаления ионов хлора в промывных
водах (реакция с азотнокислым серебром).

Фильтр с осадком помещают в прокаленный взвешенный пла-
тиновый тигель, озоляют без воспламенения, осторожно сжигают
при достаточном доступе воздуха и прокаливают при 800°С до по-
стоянной массы, после чего охлаждают в эксикаторе и взвешивают.

v (mx—m,). о,1374JC100

где т2 — масса осадка сернокислого бария, г;

/П\—масса осадка сернокислого бария контрольного опыта, г;
0,1374 — коэффициент пересчета сернокислого бария на серу;

т — масса навески руды или концентрата, г;

К — коэффициент пересчета массовой доли серы на массовую
долю ее в сухом материале (см. ГОСТ 22772.0—77).

Таблица 2

СОДЕРЖАНИЕ

ГОСТ 22772.0—77 Руды марганцевые и концентраты. Общие требования

ГОСТ 22772.1—77 Руды марганцевые и концентраты. Метод определе-

ния содержания гигроскопической влаги ... 6

ГОСТ 22772.2—77 Руды марганцевые и концентраты. Метод определения

содержания марганца (общего) 8

ГОСТ 22772.3—77 Руды марганцевые и концентраты. Методы опреде-

ления содержания двуокиси марганца . .15

ГОСТ 22772.4—77 Руды марганцевые и концентраты. Метод определения
содержания железа (общего) 20

ГОСТ 22772.5—77 Руды марганцевые и концентраты. Методы опреде-
ления содержания двуокиси кремния . . . .26

ГОСТ 22772.6—77 Руды марганцевые и концентраты. Методы определе-

ния содержания фосфора . . .... 34-

ГОСТ 22772.7—77 Руды марганцевые и концентраты. Методы определе-

ния содержания серы 41

Редактор В. В. Чекменева
Технический редактор Л. Б. Семенова
Корректор Г. М. Фролова

Сдано в набор 29.11.77 Подл, в new. 09.01.78 3.0 п. л. 2.62 уч.-изд. л. Тир. 8000 Цена 15 коп.

Ордена «Знак Почета» Издательство стандартов. Москва. Д-557. Новопресненскнй пер.. 3
Калужская типография стандартов, ул. Московская. 256. Зак. 2979

РАЗРАБОТАНЫ Институтом стандартных образцов Центрального
научно-исследовательского института черной металлургии им. Бар-
дина (ИСОЦНИИЧМ)

Зам. директора по научной работе В. В. Стенин
Руководитель темы Л. В. Камаева

Исполнитель Н. А. Зобнина

ВНЕСЕНЫ Министерством черной металлургии СССР

Член коллегии В. В. Лемлицкмй

ПОДГОТОВЛЕНЫ К УТВЕРЖДЕНИЮ Всесоюзным научно-исследо-
вательским институтом стандартизации (ВНИИС)

Директор А. В. Гличев

УТВЕРЖДЕНЫ И ВВЕДЕНЫ В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государ-
ственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 11 но-
ября 1977 г. № 2625

© Издательство стандартов, 1978

Руды марганцевые я концентраты. Методы
комитета СССР по стандартам от 15.04.83

< 01.07.84

Под обозначением стандарта на обложке и первой странице указать
обозначение: (СТ СЭВ 3597—82).

Наименование стандарта. Заменить слова: <и концентраты» на «концент-
раты и агломераты»; «and concentrates» на «concentrates and agglomerates».

Вводную часть изложить в новой редакцию «Настоящий стандарт рас-
пространяется на марганцевые руды, концентраты и агломераты и устанав-
ливает титриметрнческий (при массовой доле серы от 0,005 до 0,2%) и гра-
виметрический (при массовой доле серы от 0,05 до 0,8%) методы определе-
ния массовой доли серы н методы с применением автоматических анализа-
торов.

Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 3597—82».

По всему тексту стандарта заменить единицы измерения: мл на см%
л на дм8.

[Продолжение см. стр. 42)

4!

(Продолжение изменения к ГОСТ 22772.7—77)
Раздел 2. Наименование. Заменить слово: «Объемный» на «Титрыметри-
ческий».

Пункт 2.1.1. Исключить слова: «по ГОСТ 6675—73»; заменить ссылав:
ГОСТ 3118—67 на ГОСТ 3118—77, ГОСТ 16539—71 на ГОСТ 16539—79.

Раздел 2, пункты 2.2.4, 2.3.1, 2.4.1, 3.2.1, 3.2Д 3.3.1. По всему тексту
заменить слова: «или концентрата» на «концентрата или агломерата».

Пункт 2.3.1. Первый абзац. Заменить значение: «до 0,2%» на «до 0,02%».
Раздел 2 дополнить пунктом — 2.4.2: «2.4.2. Допускаемые расхождения
между результатами двух параллельных определений при доверительной ве-
роятности Р = 0,95 указаны в табл. 2 (п. 3.3.2)».

Раздел 3. Наименование. Заменить слово: «Весовой» на «Гравиметриче-
ский».

Пункт 3.1.1. после слов «в соотношении 1:1» дополнять словами: «или
углекислый натрий и азотнокислый калий в соотношении 4:1»; заменить
ссылки: ГОСТ 83—63 на ГОСТ 83—79, ГОСТ 3118—67 на ГОСТ 8118—77.

Пункт 3.2.2. Пятый абзац. Заменить слова: «и приливают четыре капля
в избыток» на «и приливают 1—1,5 см8 раствора кислоты в нзбытокК

(Продолжение см. cfp. 43)

(Продолжение изменения к ГОСТ 22772.7—77}

Раздел 3 дополнить пунктом — 3.2.2я: «3.2.2а. Для внесения поправки
на массу серы в реактивах через все стадии анализа проводят юнтрч.пь-
ный опыт».

Пункт 3.3.1. Экспликация к расчетной формуле. Заменить слова: —

масса осадка сернокислого бария, г; rnt — масса осадка сернокислого бария
контрольного опыта, г» на «mj — масса осадка сернокислого бария, г;
т2 — масса осадка сернокислого бария в контрольном опыте, г».

Стандарт дополнить разделом — 4:

«4. Метод с использованием автоматических анализаторов

Метод основан на сжигании руды, концентрата или агломерата в токе
кислорода в присутствии плавней при 1350—1700 °C (в зависимости от при-
меняемого метода регистрация) и регистрации выделившегося сернистого
газа методами кулонометрического титрования или ИК-спектроскопни с ис-
пользованием автоматических анализаторов.

Интервал определяемых концентраций устанавливается в зависимости
от типа анализатора.

[Продолжение см. стр. 44)

Для проведения анализа *

типа, работа которого основана на одном из указанных
принципах.

Анализ проводят в соответствии с инструкцией, прилагаемой к применяе-
мому автоматическому анализатору.

(ИУС №8 1983 г.)

Изменение № 2 ГОСТ 22772.7—77 Руды марганцевые, концентраты и агломера*
ты. Метод определения содержания серы

Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета
СССР по стандартам от 26.05.88 № 1492

Дата введения 01.01,89

Под наименованием стандарта проставить код: ОКСТУ 0730.

Вводную часть изложить в новой редакции: «Настоящий стандарт распро-
страняется на марганцевые руды, концентраты и алгомераты и устанавливает
титриметрический метод при массовой доле серы от 0,005 до 0,5 % и гравиметри-
ческий — от 0,05 до 1 % и метод с использованием автоматических анализато-
ров от 0,005 до 1 %».

Пункт 2.1.1. Третий абзац изложить в новой редакцин: «лодочки фарфоро-
вые № 2 по ГОСТ 9147—80»;

дополнить абзацами (после третьего): «трубки огнеупорные муллито-крем-
неземистые;

крючок из жаропрочной стали длиной 600—700 мм»;

восьмой абзац исключить;

двенадцатый абзац дополнить словами: «или медь (II) окись (проволока)„
ч. д. а.»;

восемнадцатый абзац изложить в новой редакции: «растроры Б, В и Г гото-
вят разбавлением раствора А водой в соотношении 1:2 (раствор Б), 1:4 (раст-
вор В) и 1:6 (раствор Г). Растворы хранят в склянках из темного стекла»;

девятнадцатый абзац. Заменить слово: «близким» на «близкому»;
дополнить абзацами*, «ангидрон;

аскарит;

кислород газообразный технический и медицинский по ГОСТ 5583—78;
двуокись углерода газообразную и жидкую по ГОСТ 8050—85».

Пункты 2.1.1 (девятнадцатый, двадцатый абзацы), 2.4.1. Заменить слово н
обозначение: «титр» на «массовую концентрацию», Т на С;

чертеж заменить новым: (см. с. 64).

Пункт 2.3.1. Первый абзац изложить в новой редакции: «Навеску пробы
массой 1 г при массовой доле серы до 0,02 %, 0,5 г при массовой доле серы от

Установка для определения массовой доли серы

(П родолжени? СМ ( 65)

(Продолжение изменения к ГОСТ 2'2772 — 7)
0,02 до 0,2 % и 0,25 г при массовой доле серы более 0,2 % помещают в фаг ; о?.;--
вую лодочку и покрывают окисью меди или окисью хрома массой I г-

второй абзац. Заменить значение и слова: 2 дм3/мин на 2,5—3 дм3/мнн <При
массовой доле серы до 0,02 % используют раствор В, при массовой дол^ серы
эт 0.02 до 0,08 % — раствор Б, при массовой доле серы от 0.08 до 0^2 % гэнме-
гяют раствор А> на «При массовой доле серы от 0,005 до 0,01 °/о используют
>аствор Г, при массовой доле серы от 0,01 до 0,02% — раствор В, при массовой
юле серы от 0,02 до 0.08 % — раствор Б, при массовой доле серы более С i> л —
раствор А».

Пункты 2.4.1, 3.3.1. 4.3.1. Заменить обозначение: X на Хч .

Пункты 2.4.2, 3.3.2, 4.3.2. Исключить слово: «параллельных»

Пункт 3.1.1. Одиннадцатый абзац изложить в новой редакции: «спирт эти-
ловый ректификованный по ГОСТ 18300—87»;

двенадцатый абзац. Исключить ссылку: «по ГОСТ 5853—51».

Пункт 3.2.2. Первый абзац изложить в новой редакции: «Новые фарфоро-
вые тигли предварительно обрабатывают, прокаливая в них 7 г смеси для спека-
ния при 800 °C в течение 20 мин».

(Продолжение изменения к ГОСТ 22772.7 77)

Пункт 3.3.2. Таблицу изложить в новой редакции:

(ПУС № 8 198.8 г.)