ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

СОЮЗА ССР

РУДЫ МАРГАНЦЕВЫЕ, КОНЦЕНТРАТЫ

И АГЛОМЕРАТЫ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОКИСИ БАРИЯ

ГОСТ 27309-87
(СТ СЭВ 5500-86)

Издание официальное

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО СТАНДАРТАМ

Москва

Тигли фарфоровые низкие № 2 или № 3 по ГОСТ 9147—80.

Кальций хлористый плавленый, прокаленный при 700—800°С,
для заполнения эксикатора.

Калий углекислый или натрий углекислый по ГОСТ 4332—76.

Натрий углекислый безводный по ГОСТ 83—79 и раствор
20 г/дм3.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 и разбавленная 1 :3 и

1:100.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, разбавленная 1:1, 1:4,

1:1000.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484—78.

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79, разбавленный 1:1.

Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117—78, растворы 6 и
600 г/дм3.

Аммоний двухромовокислый по ГОСТ 3763—76, раствор
50 г/дм3.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277—75, раствор 2 г/дм3.

Водорода перекись по ГОСТ 10929—76, 30 %-ный раствор.

Бумага универсальная индикаторная.

Навеску помещают в платиновый тигель, смешивают с 10-крат-
ным количеством углекислого калия-натрия, тигель закрывают
крышкой и сплавляют смесь при 900—1000°С в течение 20—
30 мин. Тигель с плавом охлаждают и помещают в стакан вмести-
мостью 400 см3, содержащий 100 см3 теплой воды и 2—3 см3 пе-
рекиси водорода, нагревают до кипения и кипятят в течение 10—
15 мин. После растворения плава тигель с крышкой вынимают,
промывают теплой водой. Раствор снова кипятят и отстаивают.

Осадок карбонатов количественно переносят на плотный
фильтр, уплотненный небольшим количеством фильтробумажной
массы, промывают 5—6 раз теплым раствором углекислого нат-
рия. Фильтрат отбрасывают. Осадок карбонатов смывают с филь-
тра теплой водой в стакан, в котором выщелачивался плав.
Фильтр промывают 4—5 раз теплой соляной кислотой, разбавлен-
ной 1 :3, с добавлением нескольких капель перекиси водорода, со-
бирая фильтрат в тот же стакан. К раствору добавляют 30 см3
соляной кислоты и осторожно нагревают до полного растворения
осадка, затем раствор выпаривают досуха.

Остаток охлаждают, прибавляют 10—15 см3 соляной кислоты,
вновь выпаривают досуха и выдерживают при 120—130°С в тече-
ние 40—60 мин.

К сухому остатку прибавляют 10—15 см3 соляной кислоты,
нагревают в течение 3—5 мин, приливают 30—40 см3 теплой во-
ды, нагревают до кипения и отфильтровывают осадок двуокиси
кремния на фильтр средней плотности, уплотненный небольшим
количеством фильтробумажной массы. Фильтр с осадком промы-
вают 3—4 раза теплой соляной кислотой, разбавленной 1:100,
затем 6—8 раз теплой водой. Фильтрат сохраняют в качестве ос-
новного раствора.

Объединенный раствор выпаривают досуха, сухой остаток сма-
чивают 1—2 см3 соляной кислоты, прибавляют 100—150 см3 воды
и нагревают раствор до кипения. В горячий раствор осторожно
добавляют 5 см3 серной кислоты, разбавленной 1:4, и снова на-
гревают до кипения, кипятят в течение 15—20 мин, а затем остав-
ляют раствор с осадком для полной коагуляции на 12 ч при ком-
натной температуре.

2.3. Обработка результатов

Х= . ЮО,

т

где mi — масса осадка сульфата или хромата бария в анализиру-
емой пробе, г;

тг — масса осадка сульфата или хромата бария в контроль-
ном опыте, г;

т — масса навески пробы, г;

f — коэффициент пересчета на окись бария, равный 0,6574
для сульфата бария и 0,6053 для хромата бария;

К — коэффициент пересчета содержания окиси бария на со-
держание ее в сухом материале, вычисленный по форму-
ле

100—Гг ’

где WT — массовая доля гигроскопической влаги в анализируемой
пробе, определяемая по ГОСТ 22772.1—77, %.

Таблица 2

3. ПЛАМЕННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

Метод основан на измерении атомного поглощения бария (ме-
тод атомной абсорбции) или излучения атомов бария (метод
эмиссии) в пламени закись азота — ацетилен при длине волны
553,6 нм в сприсутствии хлористого калия и хлористого стронция.

Спектрофотометр атомно-абсорбционный с источником излуче-
ния для бария.

Печь муфельная с терморегулятором, обеспечивающая темпе-
ратуру нагрева не менее 1000°С.

Тигли платиновые по ГОСТ 6563—75.

Тигли фарфоровые низкие № 2 или № 3 по ГОСТ 9147—80.

Стаканы тефлоновые или фторопластовые.

Ацетилен растворенный и газообразный технический по ГОСТ
5457—75.

Закись азота газообразная.

Кислота щавелевая по ГОСТ 22180—76.

Калий азотнокислый по ГОСТ 4144—79.

Калий хлористый по ГОСТ 4234—77.

Стронций хлористый 6-водный по ГОСТ 4140—74.

Барий углекислый по ГОСТ 4158—80.

Барий хлористый по ГОСТ 4108—72.

Натрий углекислый безводный по ГОСТ 83—79 и раствор
10 г/дм3.

Смесь для спекания: десять частей безводного углекислого
натрия тщательно смешивают с четырьмя частями щавелевой кис-
лоты и одной частью азотнокислого калия.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, разбавленная 1:1; 1:3 и
1 :19.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484—78.

Кислота хлорная, плотностью 1,67 или 1,51 г/см3.

Кислота борная по ГОСТ 9656—75, насыщенный раствор.

Буферный раствор: 4,25 г хлористого стронция и 2,5 г хлори-
стого калия растворяют в воде, переносят в мерную колбу вмести-
мостью 1000 см3, доводят водой до метки и перемешивают.

Водорода перекись по ГОСТ 10929—76, 30 %-ный раствор.

Стандартные растворы бария

Раствор А готовят двумя способами:

Способ 1. 1,2869 г углекислого бария растворяют в 10 см3 со-
ляной кислоты, разбавленной 1: 1, переносят раствор в мерную
колбу вместимостью 1000 см3, доводят до метки соляной кисло-
той, разбавленной 1: 19, и перемешивают.

Способ 2. 1,5931 г хлористого бария, 2-водного, растворяют в
10 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, переносят раствор в
мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят до метки соляной
кислотой, разбавленной 1:19, и перемешивают.

1 см3 стандартного раствора А соответствует 1 мг окиси бария.

Раствор Б: 10 см3 стандартного раствора А переносят в мер-
ную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки соляной кис-
лотой, разбавленной 1:19, и перемешивают. Раствор готовят пе-
ред употреблением.

1 см3 стандартного раствора Б соответствует 0,1 мг окиси ба-
рия.

Пр имечание. При использовании приборов с малой разрешающей спо-
собностью, не устраняющих влияние кальция, в контрольный опыт вводят каль-
ций в количестве, соответствующем его содержанию в анализируемой пробе.

При масовой доле окиси бария более 0,3 % аликвоту анализи-
руемого раствора, полученного по п. 3.2.3, содержащую окись ба-
рия в количестве, соответствующем содержанию окиси бария в
градуировочном графике (п. 3.2.8.3), помещают в мерную колбу
вместимостью 100 см3. Прибавляют буферный раствор и раствор
борной кислоты, чтобы их общий объем в 100 см3 был равен 5 н
20 см3 соответственно, доводят до метки соляной кислотой, раз-
бавленной 1 :19, и перемешивают.

Абсорбцию или эмиссию каждого раствора измеряют не менее
двух раз и для расчета берут среднее арифметическое полученных
значений.

При смене растворов систему распыления промывают водой до
получения нулевого показания прибора.

По найденному значению абсорбции или эмиссии анализируе-
мого раствора за вычетом значения абсорбции или эмиссии рас-
твора контрольного опыта находят массу окиси бария по градуи-
ровочному графику или методом сравнения.

вместимостью 100 см3 помещают 2,0; 5,0; 10,0 см3 стандартного
раствора бария Б и 2,0; 2,5 см3 стандартного раствора бария А,
что соответствует 0,2; 0,5; 1,0; 2,0; 2,5 мг окиси бария. Во все кол-
бы прибавляют по 5 см3 буферного раствора, по 20 см3 раствора
борной кислоты, доводят до метки соляной кислотой, разбавленной
1 : 19, и перемешивают. Измеряют абсорбцию растворов, как ука-
зано в п. 3.2.7.

3-2.8.3. При измерении в режиме эмиссии в пять из шести мер-
ных колб вместимостью 100 см3 помещают 2,0; 6,0; 10,0; 12,0 и

3.2.8.4. Раствор шестой колбы, не содержащий стандартного
раствора бария, служит раствором контрольного опыта для граду-
ировочного графика (пп. 3.2.8.1—3.2.8.3).

По полученным значениям абсорбции или эмиссии растворов
градуировочного графика за вычетом значения абсорбции или
эмиссии раствора контрольного опыта и соответствующим им со-
держаниям окиси бария строят градуировочный график.

Примечание. Поскольку диапазон линейности градуировочных графи-
ков зависит от чувствительности применяемого прибора, регламентированный
диапазон содержания окиси бария в пробах (пп, 3.2.5, 3.2.6) и в растворах для
построения гардуировочного графика (п. 3.2.8) является рекомендуемым.

3.3. Обработка результатов

3.3.1. Массовую долю окиси бария (X) в процентах при ис-
пользовании градуировочного графика вычисляют по формуле

X=ZhdL. юо,

где т\ — масса окиси бария в анализируемом растворе для изме*
рения абсорбции или эмиссии, найденная по градуиро-
вочному графику, г;

т — масса навески пробы, соответствующая аликвоте анали-
зируемого раствора, г;

К — коэффициент пересчета содержания окиси бария на со-
держание ее в сухом материале, вычисленный по фор-
муле

100—Wr 9

где Wr — массовая доля гигроскопической влаги в анализируемой
пробе, определяемая по ГОСТ 22772.1—77, %.

Xi== тгА-К . ю0
1 т-Ах

где т2 — масса окиси бария в растворе сравнения, г;

А — значение абсорбции или эмиссии анализируемого раст-
вора для измерения за вычетом значения абсорбции или
эмиссии раствора контрольного опыта;

т — масса навески пробы, соответствующая аликвоте анали-
зируемого раствора, г;

А\—значение абсорбции или эмиссии раствора сравнения за
вычетом значения абсорбции или эмиссии раствора конт-
рольного опыта;

К — коэффициент пересчета содержания окиси бария на со-
держание ее в сухом материале, вычисленный, как ука-
зано в п. 3.3.1.

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

СССР

ИСПОЛНИТЕЛИ

Л. В. Камаева, канд. хим. наук (руководитель темы}; Н. А. Зобнина;
Л, И. Бармина

Периодичность проверки 5 лет.

Редактор Р. С. Федорова
Технический редактор Г. А. Теребинкина
Корректор Е, Я. Евтеева

наб, 28.05.87 Поди, в печ. 09.07.87 1,0 уел. п. л. 1,0 уел. кр.-отт. 0,73 уч.-изд. л.

Цена 5 коп.

Ордена «Знак Почета» Издательство стандартов, 123840, Москва, ГСП, Новопресненский пер., &
Тип. «Московский печатник». Москва, Лялин пер., 6. Зак. 794