УДК 622.341.1:543.06:006.354 Группа АЗУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

РУДЫ ЖЕЛЕЗНЫЕ, КОНЦЕНТРАТЫ,
АГЛОМЕРАТЫ И ОКАТЫШИ

Методы определения окиси кальция и окиси магния

Iron ores, concentrates, agglomerates and pellets.
Methods for the determination of
calcium oxide and magnesium oxide

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 27 февра-
ля 1981 г. № 1188 срок действия установлен

с 01.01.1982 г.
до 01.07.1907 г.

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт распространяется на железные руды, кон-
центраты, агломераты и окатыши и устанавливает гравиметричес-
кий метод определения окиси кальция и окиси магния при массо-
вой доле их от 1 до 30%, комплексонометрические методы при
массовой доле окиси кальция и окиси магния от 0,3 до 30% и
атомно-абсорбционный метод при массовой доле окиси кальция
от 0,015 до 20% и окиси магния от 0,015 до 10%.

Стандарт соответствует СТ СЭВ 1200—78.

Метод основан на осаждении кальция в виде оксалата после
предварительного отделения мешающих компонентов аммиаком в
присутствии окислителя и осаждении магния в виде двойной соли
фосфата магния аммония в фильтрате после отделения кальция с
последующим прокаливанием до пирофосфата магния.

Издание официальное Перепечатка воспрещена

печь муфельную с терморегулятором, обеспечивающую темпе-
ратуру нагрева 1000—1100°С;
ртуть хлорную (сулему);
калий азотнокислый по ГОСТ 4217—77;
кислоту щавелевую по ГОСТ 22180—76;

натрий углекислый безводный по ГОСТ 83—79 и раствор
1 г/дм3;

калий-натрий углекислый по ГОСТ 4332—76 и раствор 1 г/дм3;
смесь для спекания: 10 г тонкоизмельченного углекислого нат-
рия смешивают с 4 г щавелевой кислоты и 1 г азотнокислого ка-
лия;

водорода перекись по ГОСТ 10929—76;

кислоту соляную по ГОСТ 3118—77 и разбавленную 1:1, 1 : 4,
1 : 20 и 1 : 50;

кислоту серную по ГОСТ 4204—77 и разбавленную 1:1;
кислоту азотную по ГОСТ 4461—77;
кислоту фтористоводородную по ГОСТ 10484—78;
аммиак водный по ГОСТ 3760—79 и разбавленный 1 :20, не
содержащий карбонатов;

аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478—75, раствор
100 г/дм3;

аммоний хлористый по ГОСТ 3773—72, раствор 20 г/дм3, ней-
трализованный аммиаком по индикатору метиловому оранжево-
му;

аммоний щавелевокислый по ГОСТ 5712—78, растворы 40 г/дм3
и 1 г/дм3 (нейтрализованные аммиаком по индикатору метилово-
му оранжевому);

аммоний фосфорнокислый двузамещенный по ГОСТ 3772—74,
раствор 100 г/дм3;

бром по ГОСТ 4109—79;

бромную воду, насыщенный раствор: 50 см3 брома растворяют
в 1 дм3 воды;

желатин пищевой по ГОСТ 11293—78, раствор 10 г/дм3: 1 г
желатина помещают в стакан вместимостью 300 см3, приливают
30—40 см3 воды и выдерживают в течение 1 ч при комнатной
температуре, периодически перемешивая стеклянной палючкой-
Затем стакан с содержимым помещают в воду, нагретую до 60—■
70°С, и при перемешивании нагревают до растворения желатина,
после чего доливают водой до объема 100 см3 и вновь перемеши-
вают. Раствор желатина без консервирующих средств пригоден в
течение 1—2 сух; пригодность желатина устанавливают по обра-
зованию при взбалтывании устойчивой пены. Чтобы сохранить
раствор желатина в течение 1—2 мес, прибавляют 0,1 г хлорной
ртути на каждые 100 см3 раствора;

метиловый оранжевый (пара-диметил аминоазобензолсульфо-
кислый натрий) по ГОСТ 10816—64, индикатор, раствор 1 г/дм3.

Полученную смесь заворачивают в конденсаторную или папи-
росную бумагу. Ампулообразный кулечек помещают на двойную
прокладку из беззольной увлажненной фильтровальной бумаги в
платиновый тигель. Тигель с содержимым помещают в муфельную
печь на дно опрокинутого фарфорового тигля (для предупрежде-
ния перегрева и приплавления нижней части спека) и выдержи-
вают при 750—800°С в течение 15—20 мин. При спекании легко-
плавких материалов не следует поднимать температуру печи вы-
ше 780°С.

После охлаждения спек, легко отделяющийся от тигля, пере-
носят в стакан вместимостью 300 см3, приливают 10—15 см3 горя-
чей воды, перемешивают, накрывают стакан часовым стеклом и
через несколько минут осторожно приливают 20—25 см3 соляной
кислоты. Содержимое стакана быстро нагревают до кипения и ки-
пятят до полного растворения спека. Для материалов, содержа-
щих барий, приливают 2—3 капли серной кислоты, разбавленной
1:1. Раствор выпаривают до влажных солей, приливают 10—
15 см3 соляной кислоты, 1—2 см3 раствора желатина, перемеши-
вают и выдерживают 1—2 мин. Затем добавляют еще 1—2 см3 ра-
створа желатина, снова перемешивают и через 15—20 мин раз-
бавляют теплой водой до 40—50 см3. В присутствии значительных
количеств титана (более 1%) перед добавлением желатина при-
бавляют несколько капель перекиси водорода,

Через 10—15 мин осадок кремниевой кислоты количественно
переносят на фильтр средней плотности, уплотненный фильтробу-
мажной массой, собирая фильтрат в стакан вместимостью 300—
400 см3.

Стакан, в котором проводили выделение кремниевой кислоты,
обмывают 3—4 раза теплой соляной кислотой, разбавленной 1 : 50.
Такой же кислотой промывают 8—10 раз фильтр с осадком, за-
тем 4—5 раз теплой водой. Полученный осадок можно использо-
вать для определения двуокиси кремния по ГОСТ 23581.15—81.
Фильтрат анализируют по п. 2.2.3.

Стакан, в котором проводилось выделение кремниевой кисло-
ты ,обмывают 3—4 раза горячей соляной кислотой, разбавленной
1 : 50, такой же кислотой промывают 3—4 раза фильтр с осад-
ком, затем несколько раз горячей водой (основной раствор).

Фильтр с осадком переносят в платиновый тигель, озоляют и-
прокаливают в муфельной печи при 500—600°С. Остаток в тигле
охлаждают, смачивают водой, добавляют 2—3 капли серной кис-
лоты, разбавленной 1 : 1, 5—7 см3 фтористоводородной кислоты,
выпаривают досуха и слегка прокаливают при 400—500°С. Оста-
ток в тигле сплавляют с 1—2 г углекислого натрия или углекисло-
го натрия-калия при 950—1000°С. После охлаждения тигель с
плавом помещают в стакан вместимостью 300 см3, добавляют
50—60 см3 горячей воды и нагревают до выщелачивания плава.
Раствор кипятят и фильтруют через фильтр средней плотности,,
уплотненной фильтробумажной массой. Осадок на фильтре про-
мывают 3—5 раз раствором углекислого натрия или углекислого
калия-натрия 1 г/дм3. Фильтрат и промывной раствор отбрасыва-
ют.

Промытый осадок растворяют в 10—15 см3 горячей соляной
кислоты, разбавленной 1 : 4, затем фильтр промывают 3—4 раза
горячей водой. Полученный раствор кипятят и присоединяют к
основному раствору.

В прозрачный раствор приливают 5—10 см3 раствора надсер-
нокислого аммония или 50 см3 бромной воды и раствор аммиака
до появления отчетливого запаха. Раствор кипятят 1—2 мин для
полной коагуляции осадка, наблюдая, чтобы в процессе кипяче-
ния все время был избыток аммиака.

Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности, соби-
рая фильтрат в стакан вместимостью 500 см3. Осадок на фильтре
промывают 3—4 раза горячим раствором хлористого аммония, ра-
створяют в 30—40 см3 горячей соляной кислоты, разбавленной
1:4, содержащей 10 капель перекиси водорода, собирая раствор
в стакан, где проводилось осаждение. Фильтр промывают 3—4 ра-
за соляной кислотой, разбавленной 1 : 20, и 4—5 раз горячей во-
дой. Раствор нагревают до кипения и повторяют осаждение ам-
миаком в присутствии надсернокислого аммония или бромной во-
ды, как описано выше. Промытый фильтр с осадком гидроокисей
отбрасывают, фильтрат присоединяют к раствору в стакане вмес-
тимостью 500 см3. Затем раствор нейтрализуют соляной кислотой
по индикатору метиловому оранжевому, приливают 5 см3 кислоты
в избыток и выпаривают до объема 150—200 см3. К горячему ра-
створу приливают 30—40 см3 раствора щавелевокислюго аммония
40 г/дм3 и медленно нейтрализуют аммиаком по индикатору ме-
тиловому оранжевому, добавляя 4—6 капель в избыток. Раствор
кипятят 1—2 мин и оставляют на 12 ч. Осадок отфильтровывают
на плотный фильтр, промывают 2—3 раза стакан и 3—4 раза
фильтр с осадком теплым раствором щавелевокислого аммония
1 г/дм3. Фильтрат сохраняют.

Осадок щавелевокислого кальция растворяют на фильтре в
20 см3 теплой соляной кислоты, разбавленной 1:1. Фильтрат от-
бирают в тот же стакан, в котором проводилось осаждение, и про-
мывают фильтр 8—10 раз горячей водой. Раствор нагревают до
кипения и повторяют осаждение кальция, как описано выше, при-
ливая 15—20 см3 кипящего раствора щавелевокислого аммония
40 г/дм3, и оставляют на 3—4 ч.

Осадок отфильтровывают на плотный фильтр, содержащий не-
большое количество фильтробумажной массы, промывают 8—10
раз раствором щавелевокислого аммония 1 г/дм3. Фильтр с осад-
ком щавелевокислого кальция помещают в предварительно взве-
шенный платиновый тигель, осторожно озоляют и прокаливают в
муфельной печи при 1000—1100°С в течение 1 ч. Тигель с осадком
охлаждают в эксикаторе и взвешивают. Прокаливание повторяют
по 20 мин до достижения постоянной массы.

Обработку азотной кислотой повторяют до полного разруше-
ния аммонийных солей. К сухому остатку приливают 10 см3 соля-
ной кислоты, нагревают до растворения солей, охлаждают и при-
ливают воды до объема раствора 150—200 см3. К раствору при-
ливают 20—25 см3 раствора двузамещенного фосфорнокислого
аммония, 2—3 капли индикатора метилового оранжевого и при
энергичном перемешивании нейтрализуют аммиаком, приливая
его в избыток по 10 см3 на каждые 100 см3 раствора. Если осадок
начинает появляться еще в кислой среде, то аммиак прибавляют
по каплям с интервалом 10—20 с. Затем раствор энергично пере-
мешивают стеклянной палочкой в течение 1 мин и оставляют на
12 ч. Осадок отфильтровывают на двойной плотный фильтр, со-
держащий небольшое количество фильтробумажной массы, про-
мывают стакан 2—3 раза и фильтр 3—4 раза раствором аммиа-
ка, разбавленным 1:20. Осадок на фильтре растворяют в 15—
20 см3 теплой соляной кислоты, разбавленной 1 :4, собирая фильт-
рат в тот же стакан, в котором проводилось осаждение, и промы-
вают фильтр с остатком 8—10 раз теплой водой.

Раствор, объем которого не должен превышать 100 см3, ох-
лаждают, приливают 2—3 капли индикатора метилового оранже-
вого, 5—10 см3 раствора двузамещенного фосфорнокислого аммо-
ния и повторяют осаждение, как указано выше.

Осадок отфильтровывают на двойной плотный фильтр, содер-
жащий небольшое количество фильтрабумажной массы, и промы-
вают 5—7 раз стакан и фильтр с осадком раствором аммиака,
разбавленным 1 :20, для удаления избытка фосфат-иона.

Фильтр с осадком в предварительно взвешенном платиновом
тигле помещают в муфельную печь, высушивают, осторожно озо-
ляют, постепенно повышают температуру до 1000—1050°С и вы-
держивают при этой температуре в течение 1 ч. Тигель с остат-
ком охлаждают и взвешивают. Прокаливание повторяют по
20 мин до достижения постоянной массы.

2.3. Обработка результатов

100
т ’

где nt\ — масса осадка окиси кальция после прокаливания за вы-
четом контрольного опыта, г;

К — коэффициент пересчета массовой доли окиси кальция на
массовую долю ее в сухом материале, вычисленный по
формуле

К - 100

Л 100—U7r 5

где Wr—массовая доля гигроскопической влаги в анализируемой
пробе, определяемая по ГОСТ 23581.1—79, %;
т — масса навески пробы, г.

v _ mv0,3621-/С-ЮО

где гп\ — масса осадка пирофосфата магния после прокаливания
за вычетом контрольного опыта, г;

0,3621 — коэффициент пересчета пирофосфата магния на окись
магния;

К — коэффициент пересчета массовой доли окиси магния на
массовую долю ее в сухом материале, вычисленный по
п. 2.3.1.

т — масса навески пробы, г.

Таблица I

Метод основан на титровании трилоном Б кальция при рН~13
и магния при рН-^>9—10 (после отделения его в виде гидроокиси)
с помощью фототитриметра в присутствии индикатора кислотного
хром темно-синего. Влияние железа, алюминия, титана, частично
марганца и других элементов устраняют добавлением триэтанола-
мина, связывающего их в прочные комплексы.

кислоту соляную по ГОСТ 3118—77 и разбавленную 1:1; 1:50;
аммиак водный по ГОСТ 3760—79 перегнанный, не содержа-
щий карбонатов;

калия гидроокись, растворы 200 г/дм3 и 2 г/дм3;
натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, растворы 200 г/дм3 и
2 г/дм3 (растворы калия и натрия гидроокисей хранят в полиэти-
леновой посуде с плотно закрытой пробкой);

аммоний фтористый по ГОСТ 4518—75, раствор 200 г/дм3;
водорода перекись по ГОСТ 10929—76, 10%-ный раствор;
железо карбонильное (99,99%);
триэтаноламин, разбавленный 1 : 4;
кальций углекислый, ос. ч. или по ГОСТ 4530—76;
стандартные растворы кальция:

раствор А: 1,7850 г углекислого кальция, высушенного при
(105±5)°С до постоянной массы, помещают в стакан вместимо-
стью 300—400 см3, приливают 100 см3 воды, затем по каплям со-
ляную кислоту, разбавленную 1 : 1, и нагревают до полного раст-
ворения. Раствор кипятят в течение 3—4 мин, охлаждают, пере-
ливают в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки
водой и перемешивают. 1 см3 раствора А соответствует 1 мг окиси
кальция. Массовую концентрацию стандартного раствора прове-
ряют гравиметрическим методом;

раствор Б: отбирают 100 дм3 стандартного раствора А в мер-
ную колбу вместимостью 200 см3, доливают до метки водой и пе-
ремешивают. 1 см3 раствора Б соответствует 0,5 мг окиси каль-
ция;

магний первичный по ГОСТ 804—72 (99,96%);
магния окись по ГОСТ 4526—75;

стандартный раствор магния: 0,6031 г магния или 1,0000 г оки-
си магния растворяют в 40 см3 соляной кислоты, разбавленной
1 : 1, при нагревании. Раствор охлаждают, переливают в мерную
колбу вместимостью 1 дм3, доливают водой до метки и переме-
шивают. 1 см3раствора соответствует 1 мг окиси магния. Массо-
вую концентрацию стандартного раствора, полученного из окиси
магния, устанавливают гравиметрическим методом;

соль динатриевую этилендиамин-N, N, Г^Ы'-тетрауксусной кис-
лоты, 2-водную (трилон Б) по ГОСТ 10652—73, растворы трило-
на Б с молярными концентрациями 0,0125 или 0,025 моль/дм3; 4,6
или 9,3 г трилона Б помещают в стакан вместимостью 300 см3 и
растворяют при нагревании в 100 см3 воды. Раствор фильтруют
через фильтр средней плотности в мерную колбу вместимостью
1 дм3, доводят водой до метки и перемешивают. Для определения
массовой концентрации раствора трилона Б в стакан вместимо-
стью 200—300 см3 помещают навеску карбонильного железа мас-
сой 0,05 г, прибавляют по 10 см3 стандартных растворов кальция
А и магния и проводят через все стадии анализа в соответствии с
п. 3.1.2.

Массовую концентрацию (С) раствора трилона Б по окиси
кальция или окиси магния в граммах на кубический сантиметр
вычисляют по формуле

где т — масса окиси кальция или окиси магния, соответствующая
10 см3 стандартного раствора кальция А или стандартно-
го раствора магния, г;

V — объем раствора трилона Б, израсходованный на титро-
вание стандартного раствора кальция А или стандартно-
го раствора магния, см3;

Vi — объем раствора трилона Б, израсходованный на титро-
вание раствора контрольного опыта, см3;

кислотный хром темно-синий, индикатор, раствор с массовой
концентрацией 0,01 г/см3: 1 г индикатора растворяют в 100 см3
триэтаноламина, разбавленного 1 : 4.

Установив стакан в гнездо фотоэлектроколориметра и включив
мешалку, к раствору добавляют 6—8 капель индикатора, разбав-
ляют водой до 130—150 см3 и титруют раствором трилона Б с
молярной концентрацией 0,0125 или 0,025 моль/дмэ (в зависимос-
ти от массовой доли окиси кальция), как указано в инструкции к
титриметру, применяя светофильтр с максимумом пропускания
610 нм.

Анализируемый раствор, содержащий более 15 мг окиси каль-
ция, переливают в стакан вместимостью 200—300 см3, в который
предварительно, кроме 10 см3 триэтаноламина и 15 см3 раствора
гидроокиси калия или гидроокиси натрия (200 г/дм3), добавляют
из бюретки раствор трилона Б в количестве, заведомо меньшем
необходимого (для предотвращения выпадения осадка гидрооки-
си кальция), и далее продолжают определение, как описано выше.

По окончании титрования окиси кальция к раствору прибав-
ляют 1—2 капли стандартного раствора окиси кальция (раствор
Б) для связывания избытка трилона Б.

После отстаивания раствора в течение 3—5 мин осадок от-
фильтровывают на беззольный крупнопористый фильтр, содержа-
щий фильтробумажную массу. После сливания всего раствора
стакан два раза тщательно обмывают раствором гидроокиси ка-
лия или гидроокиси натрия (2 г/дм3) и промывают им 3—5 раз
(в зависимости от величины осадка) фильтр с осадком гидрооки-
си магния, выжидая каждый раз до полного стекания предыду-
щей порции промывного раствора.

Осадок на фильтре растворяют в 50 см3 соляной кислоты, раз-
бавленной 1 : 50, собирая фильтрат в тот же стакан, в котором
проводилось определение кальция.

Промывают фильтр несколько раз теплой водой. Доводят объ-
ем раствора до 130—150 см3, приливают 4 см3 аммиака, помеща-
ют стакан с раствором в гнездо фотоэлектротитриметра и, добав-
ляя при перемешивании 6—8 капель индикатора кислотного хром
темно-синего,титруют раствором трилона Б, как указано в инст-
рукции к титриметру, применяя светофильтр с максимумом про-
пускания 610 нм.

Аликвоту раствора 50 см3 помещают в стакан вместимостью
200—300 см3, в который предварительно добавлено 10 см3 раство-
ра триэтаноламина и 15 см3 раствора гидроокиси калия или нат-
рия (200 г/дм3). Проверяют pH раствора и, если необходимо, уве-

личивают количество прибавляемой гидроокиси натрия или калия.
Затем продолжают анализ, как указано в п. 3.1.2.2.

3.1.3. Обработка результатов

v C(V—Vr)Iс *100

— — ,
пг

где С — массовая концентрация раствора трилона Б по окиси
кальция (окиси магния), г/см3;

V — объем раствора трилона Б, израсходованный на титрова-
ние окиси кальция (окиси магния) в анализируемом ра-
створе, см3;

V\ — объем раствора трилона Б, израсходованный на титро-
вание окиси кальция (окиси магния) в растворе конт-
рольного опыта, см3;

К—коэффициент пересчета массовой доли окиси кальция
(окиси магния) на массовую долю ее в сухом материале,
вычисленный по п. 2.3.1.

т — масса навески в титруемом растворе, г.

Метод основан на титровании кальция раствором трилона Б
при pH—13 в присутствии смеси индикаторов флуорексона и ти-
молфталеина и магния в сумме с кальцием при pH —9—10 в при-
сутствии индикатора эриохром черного Т или на титровании три-
лоном Б кальция при pH—13 и магния при pH —9—10 (после от-
деления его в виде гидроокиси) с помощью фототитриметра в
присутствии индикатора кислотного хром темно-синего после отде-
ления железа, хрома, алюминия осаждением в виде гидроокисей
уротропином. Влияние марганца, меди, цинка, свинца устраняется
экстракцией диэтилдитиокарбаматов указанных элементов хлоро-
формом или осаждением их диэтилдитиокарбаматом натрия или
перйодатом калия.

печь муфельную с терморегулятором, обеспечивающую темпе-
ратуру нагрева 1000—1100°С;

калий хлористый по ГОСТ 4234—77;

натрий хлористый по ГОСТ 4233—77;

аммоний хлористый по ГОСТ 3773—72;

калий азотнокислый по ГОСТ 4217—77 и раствор 10 г/дм3;
калий-натрий углекислый по ГОСТ 4332—76 и раствор 1 г/дм3;
натрий углекислый безводный по ГОСТ 83—79 и раствор

аммиак водный по ГОСТ 3760—79, перегнанный, не содержа-
щий карбонатов;

кислоту щавелевую по ГОСТ 22180—76;

кислоту азотную по ГОСТ 4461—77;

кислоту серную по ГОСТ 4204—77, рабавленную 1:1;

смесь для спекания готовят, как описано в п. 2.1;

железо карбонильное (99,99%);

желатин пищевой по ГОСТ 11293—78, раствор 10 г/дм3, гото-
вят, как описано в п. 2.1;

кислоту соляную по ГОСТ 3118—77 и разбавленную 1 :4, 1:50;
кислоту фтористоводородную по ГОСТ 10484—78;
уротропин (гексаметилентетрамин), растворы 250 г/дм3 и
5 г/дм3;

натрия N, N-диэтилдитиокарбамат по ГОСТ 8864—71 и раст-
воры 20 г/дм3 и 40 г/дм3;

аммоний фтористый по ГОСТ 4518—75, раствор 200 г/дм3;
водорода перекись по ГОСТ 10929—76 и 10%-ный раствор;
натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, растворы 200 г/дм3 и

калия гидроокись, раствор 280 г/дм3, 200 г/дм3 и 2 г/дм3;
калий йоднокислый (перйодат калия), раствор 5 г/дм3;
сахар рафинад по ГОСТ 22—78 или сахароза по ГОСТ 5833—
75, раствор 40 г/дм3;

хлоридно-аммиачный буферный раствор (pH 10) : 54 г хлорис-
того аммония растворяют в 350 см3 аммиака, переливают в мер-
ную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и пе-
ремешивают;

триэтаноламин, разбавленный 1 : 4;

гексаметоксикрасный, индикатор, 0,1%-ный раствор в 70%-ном
этиловом спирте;

кислотный хромтемносиний, индикатор, раствор с массовой
концентрацией 0,01 г/см3: 1 г индикатора растворяют в 100 см3
триэтаноламина, разбавленного 1 : 4;
хлороформ по ГОСТ 20015—74;
флуорексон, индикатор;
тимолфталеин, индикатор;

смесь индикаторов: смешивают флуорексон, тимолфталеин и
хлористый калий в соотношении 1 : 1 : 100 и тщательно растирают
в агатовой ступке;

эриохром черный Т, индикатор; применяют в смеси с хлорис-
тым натрием или хлористым калием в соотношении 1 : 100;

кальций углекислый, ос. ч. или по ГОСТ 4530—76;

стандартные растворы кальция, аналогичные стандартным ра-
створам в п. 3.1.1;

магний первичный по ГОСТ 804—72 (99,96%);

окись магния по ГОСТ 4526—75;

стандартный раствор магния, аналогичный стандартному раст-
вору в п. 3.1.1;

соль динатриевая этилендиамин-N, N, И'М'-тетрауксусной кис-
лоты, 2-водную (трилон Б) по ГОСТ 10652—73, растворы с мо-
лярной концентрацией 0,0125 или 0,025 моль/дм3; готовят, как
описано в п. 3.1.1.

Для определения массовой концентрации раствора трилона Б
в стакан вместимостью 200—300 см3 помещают навеску карбо-
нильного железа массой 0,5 г, прибавляют по 10 см3 стандартных
растворов кальция А и магния и проводят через все стадии ана-
лиза в соответствии с п. 3.2.2.

Массовую концентрацию раствора трилона Б (С) по окиси
кальция или окиси магния в г/см3 вычисляют, как описано в
я. 3.1.1.

К раствору, полученному по пп. 2.2.1 или 2.2.2, приливают
5 см3 азотной кислоты, кипятят до удаления окислов азота и вы-
паривают приблизительно до объема 150 см3. К раствору, нагре-
тому до 60°С, осторожно прибавляют аммиак до возникновения
незначительного осадка гидроокисей. Осадок растворяют в не-
скольких каплях соляной кислоты, разбавленной 1 : 4, добавляют
20—25 см3 раствора уротропина (250 г/дм3) и выдерживают на
водяной бане или слабо нагретой плите в течение 10—15 мин. От-
фильтровывают осадок гидроокисей на фильтр средней плотнос-
ти, собирая фильтрат в мерную колбу вместимостью 250 см3.
Фильтр с осадкам промывают горячим раствором уротропина
(5 г/дм3). После охлаждения содержимое колбы доливают водой
до метки и перемешивают. Из полученного раствора в зависимос-
ти от массовой доли окиси кальция или окиси магния отбирают
аликвоту в соответствии с табл. 3.

Аликвоту (см. табл. 3) помещают в делительную воронку вме-
стимостью 300 см3, разбавляют водой до 100 см3, доводят pH до
.значения 7—8, добавляя по каплям аммиак (контроль по уни-
версальной индикаторной бумаге). Затем приливают 10 см3 хл.о-

роформа, 0,1 г диэтилдитиокарбамата натрия и сильно встряхива-
ют в течение 30 с. После разделения слоев удаляют хлороформ-
ный слой, вновь добавляют хлороформ и диэтилдитиокарбамат
натрия и повторяют экстракцию до тех пор, пока хлороформный
слой не будет почти бесцветным. Водный слой переносят в кони-
ческую колбу вместимостью 250 см3, обмывают делительную во-
ронку водой (раствор используют для титрования кальция).

Таблица 3

Примечание. Если массовые доли окисей находятся в разных концент-
рационных интервалах, то для титрования берут такую аликвоту, которая не-
обходима для определения окиси с меньшей массовой долей.

Отбирают вторую такую же аликвоту и проводят такое же от-
деление, как указано выше (раствор используют для титрования
суммы кальция и магния).

К раствору, полученному по пп. 2.2.1 или 2.2.2, прибавляют
5 см3 азотной кислоты, кипятят до удаления окислов азота и вы-
паривают до объема приблизительно 150 см3. К раствору, нагре-
тому до 60°С, осторожно приливают аммиак до появления незна-
чительного осадка гидроокисей. Осадок растворяют в нескольких
каплях соляной кислоты, разбавленной 1 : 4, приливают 20—25 см3
раствора уротропина (250 г/дм3) и выдерживают 10—15 мин на
водяной бане или слабо нагретой плите, покрытой асбестом. За-
тем раствор охлаждают, переливают вместе с осадком в мерную
колбу вместимостью 250 см3 и приливают раствор диэтилдитио-
карбамата натрия в количестве 20 см3 (20 г/дм3) при массе мар-
ганца в растворе до 10 мг или 50 см3 (40 г/дм3) при массе мар-
ганца в растворе более 10 мг.

Раствор доливают водой до метки и хорошо перемешивают.
После отстаивания раствор фильтруют через сухой плотный
фильтр в сухой стакан, отбрасывая первые порции фильтрата.

Две одинаковые аликвоты полученного фильтрата (см. табл. 3)
помещают в конические колбы вместимостью 250 см3: одну для
титрования кальция, другую для титрования суммы кальция и
магния.

К раствору, полученному по п. 3.1.2.1, приливают 2,5 см3 со-
ляной кислоты, разбавляют водой до 50 см3 и осторожно прибав-
ляют аммиак до появления незначительного осадка гидроокисей.
Осадок растворяют в нескольких каплях соляной кислоты, разбав-
ленной 1 : 4. К полученному раствору прибавляют 5 см3 раствора
уротропина (250 г/дм3) и выдерживают 10—15 мин на водяной
бане или слабо нагретой плите, покрытой асбестом.

Раствор охлаждают до 60—70°С, прибавляют 5 см3 перйодата
калия, энергично перемешивают и дают осадку отстояться (раст-
вор над осадком должен быть прозрачным).

Раствор фильтруют через фильтр средней плотности с добав-
лением фильтробумажной массы в стакан вместимостью 250—
300 см3.

Обмывают стакан 2—3 раза и 6—7 раз промывают осадок
теплым раствором азотнокислого калия. Фильтрат кипятят 5—10
мин для разрушения избытка перйодата калия. К охлажденному
раствору приливают 5 см3 раствора триэтаноламина, 15 см3 раст-
вора гидроокиси калия или натрия (200 г/дм3) и продолжают
определение в соответствии с пп. 3.1.2.2 и 3.1.2.3.

v _ C(V—1^).К,-/С-ЮО
Лз” -

где С — массовая концентрация раствора трилона Б, вычислен-
ная по окиси кальция, г/см3;

У— объем раствора трилона Б, израсходованный на титрова-
ние окиси кальция в аликвоте анализируемого раствора,
см3;

V\ — объем раствора трилона Б, израсходованный на титрова-
ние окиси кальция в аликвоте раствора контрольного
опыта, см3;

Уг— объем всего анализируемого раствора, см3;

К—коэффициент пересчета массовой доли окиси кальция на
ее массовую долю в сухом материале, вычисленный по
п. 2.3.1;

Уз — объем аликвоты анализируемого раствора, см3;

т — масса навески, г.

v _C(V^v1)-v2‘K-m

Л4 Vs-m 9

где С — массовая концентрация раствора трилона Б, вычисленная
по окиси магния, г/см3;

У — объем раствора трилона Б, израсходованный на титрова-
ние суммы окиси кальция и окиси магния, за вычетом
объема трилона Б, израсходованного на титрование раст-
вора контрольного опыта, см3;

V\—объем раствора трилона Б, израсходованный на титрова-
ние окиси кальция, за вычетом объема трилона Б, израс-
ходованного на титрование раствора контрольного опы-
та, см3;

У2— объем всего анализируемого раствора, см3;

К — коэффициент пересчета массовой доли окиси магния на1
массовую долю ее в сухом материале, вычисленный по
п. 2.3.1;

Уз— объем аликвоты анализируемого раствора, см3.
т — масса навески, г.

Метод основан на измерении поглощения излучения ламп с
полым катодом атомами кальция при длине волны 422,7 нм, маг-
ния — при длине волны 285,2 нм. Для атомизации раствора при
определении окиси кальция используют пламя закись азота-аце-
тилен, при определении магния — воздух-ацетилен.

Влияние алюминия на абсорбцию кальция и магния устраня-
ют введением раствора лантана.

печь муфельную с терморегулятором, обеспечивающую темпе-
ратуру нагрева 1000—1100°С;

атомно-абсорбционный спектрофотометр с источником излуче-
ния для кальция и магния;

ацетилен растворенный и газообразный технический по ГОСТ
5457—75;

закись азота газообразную;

натрий тетраборнокислый 10-водный по ГОСТ 4199—76, обез-
воженный следующим образом: кристаллический тетраборнокис-
лый натрий нагревают постепенно до 350—400°С и прокаливают
при указанной температуре в течение 1,5 ч;

натрий углекислый безводный по ГОСТ 83—79 и раствор
1 г/дм3;

смесь для сплавления: углекислый натрий и прокаленный тет-
раборнокислый натрий смешивают в соотношении 4:1;

кислоту азотную по ГОСТ 4461—77;

кислоту серную по ГОСТ 4204—77, разбавленную 1:1;

кислоту соляную по ГОСТ 3118—77 и разбавленную 1 : 1; 1 : 4;

1 : 50;

кислоту фтористоводородную по ГОСТ 10484—78;

лантана окись, раствор 100 г/дм3 лантана: 29,25 г окиси лан-
тана растворяют в 50 см3 соляной кислоты, переливают в мерную
колбу вместимостью 250 см3, доливают до метки водой и переме-
шивают. 1 см3 раствора содержит 0,1 г лантана;

железо карбонильное (99,99%);

фоновый раствор (для кислотного разложения пробы): 10 г
карбонильного железа растворяют в 50 см3 соляной кислоты, раст-
вор окисляют азотной кислотой, приливая ее по каплям до пре-
кращения вспенивания раствора, выпаривают до сиропообразного
состояния, приливают 20 см3 соляной кислоты, 14,3 г углекислого
натрия, предварительно растворенного в 200 ом3 воды, перелива-
ют в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки во-
дой и перемешивают;

фоновый раствор (для щелочного сплавления): 10 г карбо-
нильного железа растворяют в 50 см3 соляной кислоты, раствор
окисляют азотной кислотой, приливая ее по каплям до прекраще-
ния вспенивания раствора, и выпаривают раствор до сиропообраз-
ного состояния. К полученному раствору приливают 430 см3 соля-
ной кислоты, разбавленной 1:1, 34,3 г углекислого натрия и 8,6 г
тетраборнокислого натрия, предварительно растворенных в воде.
Раствор переливают в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доли-
вают до метки водой и перемешивают;

кальций углекислый, ос. ч или по ГОСТ 4530—76;
стандартные растворы кальция;

раствор А: 1,7852 г углекислого кальция, предварительно вы-
сушенного при (105±5) °С до постоянной массы, помещают в ста-
кан вместимостью 350—400 см3, приливают 100 см3 воды, затем по
каплям раствор соляной кислоты, разбавленной 1 : 1, и нагревают
до полного растворения. Раствор кипятят в течение 3—4 мин, ох-
лаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доли-
вают до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора А соответ-
ствует 1 мг окиси кальция; массовую концентрацию стандартного
раствора проверяют гравиметрическим методом;

раствор Б: 25 см3 раствора А помещают в мерную колбу вме-
стимостью 500 см3, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора Б соответствует 0,05 мг окиси кальция;
магний первичный по ГОСТ 804—72 (99,96%);
магния окись по ГОСТ 4526—75;
стандартные растворы магния:

раствор А: 0,6031 г магния или 1,0000 г окиси магния раство-
ряют в 40 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, при нагрева-
нии. Раствор охлаждают, переливают в мерную колбу вместимо»
стью 1 дм3, доливают водой до метки и перемешивают. 1 см3 раст-
вора соответствуют 1 мг окиси магния. Массовую концентрацию
стандартного раствора, приготовленного из окиси магния, прове-
ряют гравиметрическим методом;

раствор Б; 5 см3 раствора А помещают в мерную колбу вме-
стимостью 200 см3, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора Б соответствует 0,025 мг окиси магния

Полученный раствор переливают в мерную колбу вместимо-
стью 100, 200, 500 см3 (в соответствии с табл 4), доводят до мет-
ки водой и перемешивают.

4.2.2. Щелочное сплавление

4.2.З.1. В зависимости от массовой доли окиси кальция и окиси
магния в мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают аликво-
ту раствора, полученного по пп. 4.2.1 или 4.2.2, в соответствии с
табл. 4, 5 см3 раствора лантана, доливают до метки водой и пере-
мешивают.

Таблица 4

Приготовленные растворы распыляют в воздушно-ацетилено-
вом пламени для определения абсорбции магния и в пламени за-
кись азота-ацетилен для определения кальция.

Абсорбцию магния измеряют при длине волны 285,2 нм и каль-
ция при длине волны 422,7 нм.

Определение магния можно проводить в пламени закись азо-
та-ацетилен, а кальция — в пламени воздух-ацетилен, но при этом
чувствительность определения уменьшается в 2—3 раза.

Каждый раствор фотометрируют дважды и для расчета берут
среднее из двух значений абсорбции.

После каждого фотометрирования пробы распыляют воду до
получения нулевого показания прибора.

По найденному значению абсорбции исследуемого раствора с
учетом значении абсорбции раствора контрольного опыта находят
массу окиси кальция и магния по градуировочному графику.

Растворы, полученные в соответствии с пп. 4.2.1 и 4.2.2, мо-
гут быть использованы для определения алюминия атомно-аб-
сорбционным методом по ГОСТ 23581.17—81.

1,0; 1,5; 2; 3 см3 стандартного раствора окиси кальция (раствор
Б), что соответствует 0,025; 0,05; 0,075; 0,1; 0,15 мг окиси каль-
ция. При массовой доле окиси кальция более 0,05% к растворам,
содержащим стандартный раствор окиси магния, прибавляют 2;
5; 10; 15; 20 см3 стандартного раствора окиси кальция (раствор
Б), что соответствует 0,1; 0,25; 0,5; 0,75; 1 мг окиси кальция. За-
тем к полученному раствору прибавляют 5 см3 раствора лантана,
фоновый раствор (в зависимости от способа разложения пробы)
и соляную кислоту, разбавленную 1 : 1, в количестве, отвечающем
массовой доле железа и соляной кислоты в анализируемом раст-
воре, доводят до метки водой и перемешивают.

Раствор контрольного опыта для градуировочного графика по-
лучают, как указано выше, без добавления стандартных раство-
ров окиси кальция и окиси магния.

По найденным значениям абсорбции растворов для градуиро-
вочного графика за вычетом значения абсорбции раствора конт-
рольного опыта и соответствующим им массам окиси кальция и
окиси магния строят градуировочный график.

Примечание. Поскольку диапазон линейности градуировочных графи-
ков зависит от чувствительности применяемых приборов, то предлагаемые мас-
сы элементов для определения в пробах (см. табл. 4) и для построения градуи-
ровочных графиков (см. п. 4 2.4) необходимо считать рекомендуемыми.

v /С-100

Л т-1000 ’

где гп\—масса окиси кальция (окиси магния), найденная по
градуировочному графику, мг;

К—коэффициент пересчета массовой доли окиси кальция
(окиси магния) на массовую долю ее в сухом материале,
вычисленный по п. 2.3.1;

т — масса навески, соответствующая аликвоте раствора, г.

Изменение № 1 ГОСТ 23581.16—81 Руды железные, концентраты, агломераты н
окатыши. Методы определения о дней кальция и окиси магния

Постановлением Государственного комитета по стандартам от 09.12.86 № 3720
срок введения установлен

с 01.05.87

Под наименованием проставить код: ОКСТУ 0709.

Пункт 2.1.1. Третий абзац исключить;

дополнить абзацем (после второго);

«Тигли платиновые по ГОСТ 6563—75»;

двадцать первый абзац. Исключить слова: «Чтобы сохранить раствор жела-
тина в течение 1—2 мес, прибавляют ОД г хлорной ртути на каждые 100 см3
раствора»;

двадцать второй абзац. Исключить ссылку: «по ГОСТ 10816—64».

Пункт 2.2.1.1. Второй абзац после слов «на дно опрокинутого фарфорового
тигля» дополнить словами: «или толстый слой асбеста»;

заменить слова; «При спекании легкоплавких материалов не следует подни-
мать температуру печи выше 780 °С» на «Спекание легкоплавких материалов и
пиритных руд проводят при температуре 650—680 °С».

Пункт 2.2.3. Четвертый абзац. Заменить слово: «отбирают» на «собирают».

Пункты 3.1, 3.1.1.1, 3.1.2, 3.1.2.1—3.1.2.4 изложить в новой редакции: «3.1. Ме-
тод без отделения мешающих компонентов (при определении магния содержание
марганца в испытуемом материале не должно превышать 1 %).

Метод основан на титровании трилоном Б кальция при pH —13 в присутст-
вии индикатора кислотного хром темно-синего или смеси индикаторов флуорек-
сона и тимолфталеина и магния при pH —9—10 (после отделения его в виде
гидроокиси) в присутствии кислотного хром темно-синего или тимолфталексона.
Влияние железа, алюминия, титана, частично марганца и других элементов уст-
раняют добавлением триэтаноламина, связывающего их в прочные комплексы.

печь муфельную с терморегулятором, обеспечивающую температуру нагрева
1000—1100 °С;

тигель платиновый по ГОСТ 6563—75;

фотоэлектротитриметр;

натрий хлористый по ГОСТ 4233—77;

калий хлористый по ГОСТ 4234—77;

(Продолжение см. с. 40)

(Продолжение изменения к ГОСТ 23581.16—81)
натрий углекислый безводный по ГОСТ 83—79;

натрий тетраборнокислый 10-водный по ГОСТ 4199—76, обезвоженный сле-
дующим образом: кристаллический тетраборнокислый натрий нагревают посте-
пенно до 350—400 °С и прокаливают при указанной температуре в течение 1,5 ч;

смесь для сплавления: тщательно перемешивают 4 г измельченного безвод-
ного углекислого натрия с 1 г тетраборнокислого натрия. Смесь хранят в закры-
той банке;

кислоту соляную по ГОСТ 3118—77 и разбавленную 1:1, 1:5, 1:50;
кислоту азотную по ГОСТ 4461—77;

аммиак водный по ГОСТ 3760—79 перегнанный, не содержащий карбонатов;

калия гидроокись по ГОСТ 24363—80 и раствор 200 г/дм3;
натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77 и раствор 200 г/дм3 (растворы гидро-
окисей калия и натрия хранят в полиэтиленовой посуде с плотно закрытой проб-

КОЙ);

триэтаноламин и разбавленный 1:4;

промывную жидкость: 2 г гидроокиси калия или гидроокиси натрия и
5 см3 триэтаноламина растворяют в 1 дм3 воды;

аммоний фтористый по ГОСТ 4518—75, раствор 200 г/дм3;
водорода перекись по ГОСТ 10929—76, 10 %-ный раствор;
железо карбонильное (99,99 %);
кальций углекислый, ос. ч. или по ГОСТ 4530—76;
стандартные растворы кальция:

раствор А: 1,7850 г углекислого кальция, высушенного при (105±5) °С до
постоянной массы, помещают в стакан вместимостью 300^—400 см3, приливают
100 см3 воды, затем по каплям соляную кислоту, разбавленную 1:1, и нагревают
до полного растворения. Раствор кипятят в течение 3—4 мин, охлаждают, пере-
ливают в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и пере-
мешивают. 1 см3 раствора А соответствует 1 мг окиси кальция. Массовую концент-
рацию стандартного раствора при необходимости проверяют гравиметрическим
методом;

раствор Б: отбирают 100 см3 стандартного раствора А в мерную колбу вмес-
тимостью 200 см3, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора Б
соответствует 0,5 мг окиси кальция;

магний первичный по ГОСТ 804—72 (99,96 %);
магния окись по ГОСТ 4526—75;

(Продолжение см. с. 41}

стандартный раствор магния: 0,6031 г магния или 1,0000 г окиси магния
растворяют в 40 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, при нагревании. Раст-
вор охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают во-
дой до метки и перемешивают. I см3 раствора соответствует 1 мг окиси маг-
ния. Массовую концентрацию стандартного раствора, полученного из окиси маг-
ния, устанавливают гравиметрическим методом;

соль динатриевую этилендиамин-N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты, 2-вод-
чую (трилен Б) по ГОСТ 10652—73, растворы трилона Б с молярными концент-
рациями 0,00625, 0,0125 или 0,025 моль/дм3: 2,3; 4,6 или 9,3 г трилона Б поме-
щают в с ткан вместимостью 300 см3 растворяют при нагревании в 100 см3 воды.
Раствор фильтруют через фильтр средней плотности в мерную колбу вместимо-
стью 1 дм3, доливают водой до метки и перемешивают. Для определения массо-
вой концентрации раствора трилона Б в стакан вместимостью 200—300 см3 по-
мещают навеску карбонильного железа массой 0,05 г, прибавляют стандарт-
ный раствор кальция А и стандартный раствор магния в количестве, соответст-
вующем предполагаемому содержанию окиси кальция и окне и магния в пробе и
проводят через все стадии анализа в соответствии с п. 3.1.2,

Массовую концентрацию (С) раствора трилона Б по окиси кальция или оки-
си магния в граммах на кубический сантиметр вычисляют по формуле

тЛ

с= v—vl ’

где т: — масса окиси кальция или окиси магния, соответствующая аликвоте
стандартного раствора кальция или магния, используемой для установ-
ки массовой концентрации раствора трилона Б, г;

V — объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование стандарт-
ного раствора кальция А или стандартного раствора магния, см3;

Vi — объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование раствора
контрольного опыта, см3;

хромовый темно-синий (кислотный хром темно-синий), индикатор, применяют
в смеси с хлористым натрием в весовом соотношении 1:100 или раствор с массо-
вой концентрацией 0,01 г/см3; 1 г индикатора растворяют в 100 см3 раствора
триэтаноламина, разбавленного 1:4;

малахитовый зеленый, индикатор, 1 %-ный раствор;

тимолфталексон, индикатор, применяют в смеси с хлористым калием в ве*
совом соотношении 1:100;

тимолфталеин, индикатор;

кальцеина динатриевую соль (флуорексон), индикатор;

смесь индикаторов: смешивают флуорексон, тимолфталеин и хлористый ка-
лий в весовом соотношении 1:1:100 и тщательно растирают в агатовой ступке,

3.1.2 Проведение анализа

При наличии в пробе марганца (плав окрашен в зеленый цвет) во избежа-
ние порчи платинового тигля плав выщелачивают в 50—60 см3 воды, извлекают

тигель и обмывают его водой. К раствору добавляют 10 см3 соляной кислоты*
1—2 капли перекиси водорода и нагревают до кипения.

Полученный раствор охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью
250 см3, доводят водой до метки и перемешивают.

Раствор можно использовать для определения двуокиси кремния по ГОСТ
23581.15—81 (п. 4) и окиси алюминия по ГОСТ 23581.17—81 (п. 2),

При фотоэлектрическом титровании стакан устанавливают в гнездо фото-
электротитриметра и включают металлу. К раствору добавляют б—8 капель ин-
дикатора кислотного хром темно-синего и титруют раствором трилона Б с моляр-
ной концентрацией 0,00625, 0,0125 или 0,025 моль/дг^3 (в зависимости от массо-
вой доли окиси кальция), как указано в инструкций К титриметру, применяя све-
тофильтр с максимумом пропускания 610 нм.

При визуальном титровании к раствору прибавляют б—8 капель индикато-
ра Кислотного хром темно-синего разбавляют водой до 130—150 см3 и титруют
до перехода розовой окраски в сине-фиолетовую или прибавляют 0,1 г смеси
индикаторов и титруют до перехода окраски флуоресцирующего раствора из
зеленовато-синей в фиолетовую с резким уменьшением флуоресценции. При тит-
ровании со смесью индикаторов для установления pH — 13 используют раствор
гидроокиси калия.

При содержании в растворе более 15 мг окиси кальция перед прибавлением
раствора гидроокиси калия или натрия быстро прибавляют из бюретки раствор
трилона Б в количестве, заведомо меньшем необходимого (для предотвраще-
ния выпадения осадка гидроокиси кальция), и далее продолжают определение,
как описано выше.

По окончании титрования окиси кальция к раствору прибавляют 1—2 капли
стандартного раствора окиси кальция (раствор Б) для связывания избытка трв-
лона Б

После отстаивания раствора в течение 3—5 мин осадок отфильтровывают
на беззольный крупнопористый фильтр, содержащий фильтробумажную массу*
После сливания всего раствора стакан или колбу два раза тщательно обмывают
раствором промывной жидкости и 3—5 раз (в зависимости от величины осадка)
промывают этой же жидкостью фильтр с осадком гидроокиси магния, выжидая
каждый раз до полного стекания предыдущей порции промывного раствора*

Осадок на фильтре растворяют в 50 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:50,
собирая фильтрат в тот же стакан или колбу, где проводилось определение каль-
ция.

Промывают фильтр несколько раз теплой водой. Доводят объем раствора до
100—150 см3, приливают 4 см3 аммиака, помещают стакан с раствором в гнездо
фотоэлектротитриметра и, добавляя при перемешивании 6—8 капель индикатора
кислотного хром темно-синего, титруют раствором трилона Б, как указано в ин-
струкции к титриметру, применяя светофильтр с максимумом пропускания 610 нм
При визуальном титровании к раствору прибавляют 6—8 капель индикатора кис-
лотного хром темно-синего н титруют до перехода розовой окраски в синюю илн
прибавляют 0,1 г индикатора тимолфталексона и титруют до перехода ярко-го-
лубой окраски в розовато-серую.

переливают в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают водой до метки и
перемешивают.

Аликвоту раствора 25—50 см3 помещат в стакан, прибавляют 5 см3 азотной
кислоты, кипятят до удаления окислов азота и выпаривают раствор досуха, К
сухому остатку прибавляют 10 см3 соляной кислоты и вновь выпаривают досу-
ха- Затем прибавляют 5 см3 соляной кислоты, выпаривают до начала кристалли-
зации солей и продолжают анализ, как указано в п. 3.1.2.2».

Пункт 3.2„ Наименование и вводную часть изложить в новой редакции:
«3„2. Метод с отделением мешающих компонентов

Метод основан на титровании кальция раствором трилона Б при pH —13 в
присутствии смеси индикаторов флуорексона и тимолфталеина и магния в сум-
ме с кальцием при pH 9—10 в присутствии индикатора эрихром черного Т после
отделения железа, хрома, алюминия осаждением в виде гидроокисей и устране-
ние влияния марганца, меди, цинка и свинца диэтилдитиокарбаматом натрия или
на титровании магния при pH-^10 в присутствии индикатора кислотного хром
темно-синего после отделения железа, алюминия, кальция и марганца аммиаком
в присутствии щавелевокислого и надсернокислого аммония».

Пункт 3 2.1,1 изложить в новой редакции: «3.2,1.1» При проведении анализа
применяют:

печь муфельную с терморегулятором, обеспечивающую температуру нагрева
1000 °С;

тигли платиновые по ГОСТ 6563—75;
калий хлористый по ГОСТ 4234—77;
натрий хлористый по ГОСТ 4233—77;
аммоний хлористый по ГОСТ 3773—72;
аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478—75;

аммоний щавелевокислый по ГОСТ 5712—78, раствор 50 г/дм3 и 20 г/дм3;
калий углекислый — натрий углекислый по ГОСТ 4332—76 и раствор
1 г/дм*

натрий углекислый по ГОСТ 83—79 и раствор I г/дм3;

аммиак водный по ГОСТ 376г0—79, перегнанный, не содержащий карбонатов;

кислоту щавелевую по ГОСТ 22130—76;

кислоту азотную по ГОСТ 4461—77;

кислоту серную по ГОСТ 4204—77, разбавленную 1:1;

смесь для спекания готовят по п, 2.1;

железо карбонильное (99,99 %);

желатин пищевой по ГОСТ 112931—78, раствор 10 г/дм3, готовят как описа-
но в п. 2-1;

кислоту соляную по ГОСТ 3118—77 и разбавленную 1:4, 1:50;
кислоту фтористоводородную по ГОСТ 10484—78;
уротропин (гексаметилентетрамин), растворы 250 г/дм3 и 5 г/дм3;
натрия N, ^J-диэтилдитиокарбамат по ГОСТ 8864—71 и растворы 20 г/дм3
в 40 г/дм3;

аммоний фтористый по ГОСТ 4518—75, раствор 200 г/дм3;
водорода перекись по ГОСТ 10929—76, 10 %-ный раствор;
калия гидроокись по ГОСТ 24363—80, раствор 280 г/дм5;

хлоридно-аммиачный буферный раствор (pH ^10): 54 г хлористого аммо-
ния растворяют в 350 см3 аммиака, переливают в мерную колбу вместимостью
1 дм3, доливают до метки водой и перемешивают;
триэтаноламин, разбавленный 1:4;
кальций углекислый, ос. ч. или по ГОСТ 4539—76;

стандартные растворы кальция, аналогичные стандартным растворам в
л, 3.1 1;

магний первичный по ГОСТ 804—72 (99,96 %);
окись магния по ГОСТ 4526—75;

стандартный раствор магния, аналогичный стандартному раствору п 3.1.1;
соль динатриевая этилендиамин-N, N, М^И'-тетрауксусной кислоты, 2-вод-
яую (трилон Б) по ГОСТ 10652—73, растворы с молярной концентрацией 0,00625;

0,0125; 0,02; 0,025 моль/дм3 (2,3; 4,6; 7,4; 9,3 г/дм3) готовят в соответствии
п. 3.1.1.

Для определения массовой концентрации раствора трилона Б в стакан
вместимостью 200—300 см3 помещают навеску карбонильного железа массой
0,5 г, прибавляют стандартный раствор кальция А и стандартный раствор маг-
ния в количестве, соответствующем предполагаемому содержанию окисей каль-
ция и магния в пробе, и проводят через все стадии анализа в соответствии
с п. 3.2.2.

Массовую концентрацию раствора трилона Б (С) по окиси кальция или
окиси магния в г/см3 вычисляют по п. 3.1.1;

хлороформ по ГОСТ 20015—74;

гексаметоксикрасный, индикатор, 0,1 %-ный раствор в 70%-ном этиловом
спирте;

хромовый темно-синий (кислотный хром темно-синий), применяют в смеси с
хлористым натрием в соотношении 1:100 или раствор с массовой концентрацией
0,01 г/см3: 1 г индикатора растворяют в 100 см3 триэтаноламина, разбавленного
1:4;

кальцеина динатриевую соль (флуорексон), индикатор;

тимолфталеин, индикатор,

смесь индикаторов: смешивают флуорексон, тимолфталеин и хлористый ка-
лий в соотношении 1:1:100 и тщательно растирают в агатовой ступке;

эрихром черный Т, индикатор; применяют в смеси с хлористым натрием или
хлористым калием в соотношении 1:100;

малахитовый зеленый, индикатор, 1 %-ный раствор;

бумага индикаторная Конго;

бумага индикаторная универсальная».

Пункт 3.2.2.3. Наименование. Заменить значение: «от 1 до 30 %» на «от 0,3
до 30 %».

Пункты 3.2.2.4, 3.2.2.6 изложить в новой редакции: «3.2.2.4. Для определения
окиси кальция к одному из растворов, полученных по пп. 3.2.2.2 или 3.2.2.3 до-
бавляют воды до объема 50 см3, к раствору прибавляют 1—2 капли индикатора
малахитового зеленого, затем раствор гидроокиси калия до обесцвечивания ок-
раски н в избыток 10—15 см3 (pH ~13). К раствору прибавляют 0,1 г смешан-
ного индикатора и титруют раствором трилона Б (4,6 г/дм3), если сумма окиси
кальция и окиси магния в пробе не превышает 10%, или раствором трилона Б
(7,4 г/дм3) до изменения окраски флуоресцирующего раствора из зеленовато-си-
ней в фиолетовую с резким уменьшением флуоресценции. Раствор можно под-
свечивать снизу.

3.2.2.6. Отделение мешающих элементов аммиаком в присутствии щавеле-
вокислого и надсернокислого аммония (при массовой доле окиси магния от 0,3
до 30 %).

Навеску массой 0,25 г растворяют в 10—15 см3 соляной кислоты, как ука-
зано в п. 3.1.2,1, и выпаривают до начала кристаллизации солей. Соли растворя-
ют в воде, переводят в коническую колбу вместимостью 250 см3, прибавляют
50 см3 горячей воды и 15 см5 раствора щавелевокислого аммония (50 г/дм3).
Затем прибавляют по каплям аммиак до розовой окраски бумаги Конго и в из-
быток еще 20 капель. Кипятят раствор 2 мин, к горячему раствору прибавля-
ют 0,5 г надсернокислого аммония, 5 см3 аммиака и снова кипятят в течение
5—7 мин. Раствор охлаждают, переводят с осадком в мерную колбу вместимос-
тью 250 см3, доливают водой до метки и перемешивают. Раствор фильтруют через
2 фильтра средней плотности в сухую колбу, отбрасывая первые порции фильт-
рата.

К аликвоте полученного раствора 100 или 200 см3 прибавляют 10 см3 буфер-
ного раствора, 2,5 см3 аммиака, 0,1 г или 6—8 капель индикатора кислотного хром
темно-синего и титруют магний раствором трилона Б подходящей концентрации
на фотоэлектротитриметре или визуально, как указано в п. 3.1.2.2.

При определении низких содержаний окиси магния раствор с осадком фильт-
руют через 2 фильтра средней плотности, промывают 3—4 раза раствором щаве-
девокислого аммония (20 г/дм3). К фильтрату прибавляют 10 см3 буферного ра-
створа и продолжают определение, как указано выше».

Пункт 3.2.27 после слов «контрольного опыта» дополнить ссылкой: (п. 3.2.2.2
и п. 3.2.2.3).

Пункт 3.2.3.3. Исключить слова: «окиси кальция и».

Раздел 4. Вводная часть. Первый абзац после слов «на измерении» допол-
шть словом: «атомного»; исключить слова: «излучения ламп с полым катодом
атомами».

Пункт 4.2.1. Первый абзац. Заменить нумерацию пункта: 4.2.1 на 4.1.1;

дополнить абзацем (после двенадцатого): «водорода перекись по ГОСТ
10929—76, 10%-ный раствор»;

пятнадцатый абзац. Заменить слова и значение: «50 см3 соляной кислоты»
па «100 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1», 20 см3 на 540 см3;

шестнадцатый абзац. Заменить слова и значение: «50 см3 соляной кислоты»
на «100 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1», 430 см3 на 600 см3;

девятнадцатый абзац после слов «стандартного раствора» дополнить слова-
ми: «при необходимости».

Пункт 4.2.1.2. Первый абзац. Заменить значение: 40 см3 на 20 см3.

Пункт 4.2.2.1. Заменить слова: «в 50 см3 воды с добавлением 15 см3 соляной
кислоты» на «в 20 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1»;

дополнить абзацем: «При наличии в пробе марганца (плав окрашен в зеле-
ный цвет) во избежание порчи платинового тигля плав выщелачивают в
50—60 см3 воды, извлекают тигель и обмывают его водой. К раствору добавля-
ют 10 см3 соляной кислоты, 1—-2 капли перекиси водорода и нагревают до кипе-
ния для разрушения избытка перекиси водорода и продолжают как указано вы-
ше».

Пункт 4.2.3.1 после слов «раствора лантана» дополнить словами: «соответ-
ствующее количество фонового раствора (табл. 4)»; таблицу 4 изложить в новой
редакции:

Таблица 4

Пункт 4.2.4. Первый абзац после слов «раствор окиси магния» дополнить
словами: «в количестве, указанном выше»;

и заменить слова: «фоновый раствор (в зависимости от способа разложе-
ния пробы), соляную кислоту, разбавленную 1:1, в количестве, отвечающем мас-
совой доле железа и соляной кислоты в анализируемом растворе» на «12,5 см*
соответствующего фонового раствора».

Пункт 4.2 дополнить пунктом «— 4.2.5: «4.2.5. Допускается проведение оп-
ределения по методу сравнения. Для приготовления раствора сравнения в три
мерные колбы вместимостью 100 см3 приливают стандартные растворы окиси
кальция и окиси магния (Б) в количестве, соответствующем предполагаемому
содержанию окиси кальция (окиси магния). Затем приливают по 5 см3 раствора
лантана, по 12,5 см3 соответствующего фонового раствора^ доводят водой до мет-
ки и перемешивают».

Пункт 4 3 1 после слов «в процентах» дополнить словами: «при использова-
нии градуировочного графика»

Раздел 4 дополнить пунктом ■— 4.3.1а (после п* 4.3 1):

«4 3 1а Массовую долю окйси кальция (окиси магния-) (Х5) в процентах пр©*
использовании метода сравнения вычисляют по формуле

/пг-Л-100
т Ах • 1000

где гп\ — масса окиси кальция (окиси магния) в растворе сравнения, мг;

А — значение абсорбции анализируемого раствора за вычетом значения аб-
сорбции раствора контрольного опыта;

т — масса навески, соответствующая аликвоте анализируемого раствора, г%

А\ — значение абсорбции раствора сравнения за вычетом значения абсорФ
ции раствора контрольного опыта;

К — коэффициент пересчета массовой доли окиси кальция (окиси магния}
на массовую долю ее в сухом материале, вычисленный па п. 22 L*

(ИУС № 2 1987 г.)