ГОСТ 15934.9-80 Концентраты медные. Методы определения мышьяка

Обозначение:
ГОСТ 15934.9-80 Концентраты медные. Методы определения мышьяка
Тип:
ГОСТ
Название:
Дата актуализации текста:
Дата актуализации описания:
73.060.99
Дата последнего изменения:
Дата завершения срока действия:
gost35291
gost_15934.9-80.docx PHPWord

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ГОСТ

15934.9-801 2

Взамен

ГОСТ 15934.9-70

КОНЦЕНТРАТЫ МЕДНЫЕ

Методы определения мышьяка

Copper concentrates.
Methods for determination of arsenic

ОКСТУ 1733

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 30.04.80 № 1981 дата введения установлена

01.07.81

Ограничение срока действия снято по протоколу № 5—94 Межгосударственного Совета по стандартизации,
метрологии и сертификации (ИУС 11—12—94)

Настоящий стандарт распространяется на медные концентраты всех марок и устанавливает
фотоколориметрические методы определения массовой доли мышьяка от 0,01 до 5,0 % и потенци-
ометрический метод определения массовой доли мышьяка от 0,1 до 5 %.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

(Измененная редакция, Изм. № 2).

(Введен дополнительно, Изм. № 1).

Методы основаны на образовании окрашенного соединения мышьяка (V) с молибденовокис-
лым аммонием и последующем восстановлении его сернокислым гидразином в кислой среде после
отделения мышьяка отгонкой в виде трихлорида или мышьяковистого водорода.

Метод I

Фотоэлектроколориметр.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, разбавленная 1 : 1.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, разбавленная 1 : 1 и 1 : 3 и 6 моль/дм3.

Калий бромистый по ГОСТ 4160—74.

Пемза.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, 2 %-ный раствор.

Натрий двууглекислый по ГОСТ 4201—79.

Установка для отгонки Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841—74, 0,15 %-ный

раствор.

Молибденовокислый аммоний по ГОСТ 3765—78, 1 %-
ный раствор в серной кислоте 6 моль/дм3 (хранить в полиэти-
леновой посуде).

Восстановительная смесь: к 25 см3 раствора молибдено-
вокислого аммония прибавляют 2,5 см3 сернокислого гидра-
зина, переливают раствор в мерную колбу вместимостью
50 см3, доливают водой до метки и перемешивают. Применя-
ют свежеприготовленную смесь.

Ангидрид мышьяковистый по ГОСТ 1973—77.
Стандартные растворы мышьяка:

раствор А: 0,1320 г мышьяковистого ангидрида раство-
ряют при слабом нагревании в 2—3 см3 раствора гидроокиси
натрия. Раствор переливают в мерную колбу вместимостью
250 см3, разбавляют водой до 80 см3, приливают одну каплю
фенолфталеина и серную кислоту, разбавленную 1 : 3, до
обесцвечивания раствора. К раствору (осторожно) прибавля-
ют 1 г двууглекислого натрия, охлаждают и разбавляют водой
до метки, 1 см3 раствора содержит 0,4 мг мышьяка;

раствор Б: 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу
вместимостью 200 см3 и доливают водой до метки. Раствор Б
готовят перед употреблением. 1 см3 раствора Б содержит
0,02 г мышьяка.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

К раствору прибавляют 15 см3 воды, охлаждают и переливают его в перегонную колбу. Стакан
обмывают три раза водой по 6—7 см3. В раствор в колбе опускают несколько кусочков пемзы,
прибавляют 2 г сернокислого гидразина, 0,5 г бромистого калия и быстро закрывают перегонную
колбу пробкой, снабженной насадкой с брызгоуловителем и капельной воронкой. Насадку соеди-
няют с водяным холодильником при помощи резиновой пробки. Холодильник соединяют с
приемником для дистиллята, в который предварительно налито 40 см3 воды. В контрольный
приемник наливают воды столько, чтобы уровень ее был на 1—2 мм выше конца стеклянной трубки.
В перегонную колбу через капельную воронку вводят 70 см3 соляной кислоты, раствор перемеши-
вают встряхиванием и нагревают до кипения, температуру кипения поддерживают в течение всего
времени отгонки. Отгоняют 60 см3 жидкости.

Дистиллят из приемников переливают в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают водой
до метки и тщательно перемешивают. В зависимости от ожидаемой массовой доли мышьяка в стакан
вместимостью 100 см3 отмеривают пипеткой 25 или 50 см3 раствора. Прибавляют 10 см3 азотной
кислоты и осторожно при 120—130 °С выпаривают досуха. Для окончательного удаления остатков
азотной кислоты стакан помещают в сушильный шкаф и выдерживают при 135 °С в течение 1 ч.
К остатку приливают 35 см3 горячей воды, 4 см3 восстановительной смеси и кипятят в течение
5 мин. Раствор охлаждают и переливают в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают водой до
метки и перемешивают.

Измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре, применяя светофильтр
с максимумом светопропускания 750 нм и кювету с оптимальной толщиной поглощающего свет
слоя раствора 30 мм. В качестве раствора сравнения применяют воду.

Массу мышьяка в миллиграммах устанавливают по градуировочному графику.

В качестве раствора сравнения применяют воду.

По найденным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им содержа-
ниям мышьяка строят градуировочный график.

т j V100
Vx т 1000 ’

где т1 масса мышьяка, найденная по градуировочному графику, мг;

V — объем мерной колбы, см3;

Vx объем аликвотной части раствора, см3;
т — масса навески концентрата, г.

Массовая доля мышьяка, %

Допускаемое расхождение, %

 

параллельных определений

результатов анализа

От 0,01 до 0,02 включ.

0,003

0,005

Св. 0,02 » 0,04 »

0,005

0,007

» 0,04 » 0,08 »

0,010

0,015

» 0,08 » 0,16 »

0,02

0,03

» 0,16 » 0,30 »

0,04

0,07

» 0,3 » 0,6 »

0,08

0,15

» 0,6 » 1,2 »

0,15

0,25

» 1,2 » 2,4 »

0,25

0,35

» 2,4 » 5,0 »

0,3

0,5

Таблица 1

 

(Измененная редакция, Изм. № 2).

(Введен дополнительно, Изм. № 1).

Метод II

Установка для отгонки мышьяковистого водорода (см.
черт. 2).

Фотоэлектроколориметр.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, разбавленная 1 : 1.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, разбавленная 1: 1, 1:2.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77.

Калий йодистый по ГОСТ 4232—74, раствор
15 моль/дм3.

Йод, раствор 0,01 моль/дм3 (0,01 н.) по ГОСТ 25794.2—83.

Цинк гранулированный по ГОСТ 3640—94.

Натрий сернокислый по ГОСТ 4166—76.

Натрий углекислый кислый по ГОСТ 4201—79, раствор
3 моль/дм3.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, раствор 20 и
1 моль/дм3.

Натрия тиосульфат по ГОСТ 25794.2—83, раствор
0,01 моль/дм3 (0,01 н.).

Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841—74, раствор
15 моль/дм3.

Фенолфталеин, 0,1 %-ный спиртовой раствор.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765—78, раствор 1 моль/дм3.

1 г соли растворяют в 30—40 см3 воды, добавляют 50 см3 раствора серной кислоты 15 моль/дм3
и доводят водой до 100 см3.

Олово двухлористое, раствор 20 моль/дм3:

20 г соли помещают в колбу вместимостью 250 см3, приливают 20 см3 соляной кислоты,
нагревают до полного растворения, доводят водой до объема 100 см3.

Ангидрид мышьяковистый по ГОСТ 1973—77.

Стандартные растворы мышьяка.

Раствор А: 0,132 г мышьяковистого ангидрида растворяют в 2 см3 раствора гидроокисью натрия
1 моль/дм3, разбавляют водой до метки в мерной колбе вместимостью 100 см3.

1 см3 раствора А содержит 1 мг мышьяка.

Раствор Б: 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой
до метки.

1 см3 раствора Б содержит 0,1 мг мышьяка.

Раствор В: 10 см3 раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой
до метки и перемешивают.

1 см3 раствора В содержит 0,01 мг мышьяка.

Восстановительная смесь: 40 см3 раствора молибденовокислого аммония и 32 см3 раствора
сернокислого гидразина помещают в мерную колбу вместимостью 200 см3 и доливают водой до
метки. Применяют свежеприготовленную смесь.

Навеску медного концентрата массой 0,1—0,5 г в зависимости от содержания мышьяка
(табл. 1а) помещают в стакан вместимостью 300 см3, смачивают небольшим количеством воды,
приливают 20 см3 азотной кислоты (1 : 1). Стакан прикрывают часовым стеклом и упаривают при
температуре 200 °С на электрической бане до объема 5—7 см3, затем стекло смывают небольшим
количеством воды, добавляют 15 см3 серной кислоты (1:1). Продолжают упаривать до выделения
паров серного ангидрида.

Таблица 1а

Массовая доля мышьяка, %

Исходная навеска, г

Разбавление, см3

Аликвотная часть, см3

0,4

0,5

100

5

1,0

0,2

100

5

3,5

0,2

200

2

5,0

0,1

200

2

 

 

Снимают стакан, охлаждают, стенки обмывают небольшим количеством воды и повторяют
упаривание до выделения паров.

Стакан снимают с бани, охлаждают, добавляют 40 см3 воды и кипятят до полного растворения
сульфатов. Снова охлаждают, содержимое стакана количественно переносят в мерную колбу и
перемешивают. Отфильтровывают небольшую часть раствора, отбирают аликвотную часть в зави-
симости от содержания мышьяка (табл. 1а) и помещают в колбу перегонного аппарата, добавляют
5 см3 соляной кислоты, 1 см3 раствора йодистого калия, 1 см3 раствора хлористого олова, 3 см3
раствора серной кислоты (1:2) и до 30 см3 доводят водой.

После добавления каждого реактива раствор хорошо перемешивают, подогревают в течение
5 мин на водяной бане. Охлаждают до 18—20 °С, помещая колбу с раствором в холодильник,
заполненный холодной водой (температура 14—16 °С), затем вносят в колбу 2 г металлического
цинка и колбу быстро закрывают пробкой с газоотводной трубкой, конец которой опущен в
приемник-ловушку. В приемник-ловушку заранее добавляют 2 см3 раствора кислого углекислого
натрия и 7—10 см3 раствора йода. Выделившийся мышьяковистый водород в приемнике окисляется
йодом до мышьяковой кислоты. Отгонка мышьяковистого водорода длится 40—60 мин.

После окончания отгонки газоотводную трубку отсоединяют от перегонной колбы, содержимое
приемника переносят в стакан вместимостью 100 см3. Пробирку и газоотводную трубку смывают,
собирая в этот же стакан. Вносят в стакан 2 г безводного сульфата натрия и 2 см3 10 %-ной серной
кислоты. Стакан помещают на водяную баню и отгоняют избыток йода в течение 20—30 мин. После
охлаждения оставшийся йод отгитровывают раствором тиосульфата натрия до исчезновения желтой
окраски. Затем добавляют одну каплю фенолфталеина и нейтрализуют 20 %-ным раствором гидро-
окиси натрия до малиновой окраски индикатора и снова до обесцвечивания 10 %-ным раствором
серной кислоты. Приливают 15—20 см3 восстановительной смеси, помещают стакан на водяную
баню на 20—30 мин до образования сини. Стакан охлаждают в проточной воде, затем переносят
содержимое в мерную колбу вместимостью 100 см3, хорошо перемешивают и через 10—15 мин
измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре, применяя светофильтр с
максимумом светопропускания 655 нм.

В качестве раствора сравнения применяют раствор контрольного опыта, проведенный через
все стадии анализа.

Параллельно с пробами анализируют аликвотную часть (10 см3 стандартного раствора мышьяка).
Для этого 10 см3 раствора В помещают в перегонную колбу, добавляют 5 см3 соляной кислоты, 1 см3
раствора йодистого калия, 1 см3 раствора хлористого олова и проводят анализ, как указано выше.

с_1±_т_

у 2 • т Ю00 ’

где С — содержание мышьяка в аликвотной части стандартного раствора, мг;
у i светопоглощение пробы;
у 2 — светопоглощение стандартного раствора;
т — масса навески концентрата, г.

2.4—2.6.2. (Введены дополнительно).

Метод основан на потенциометрическом титровании мышьяка после отделения его от меша-
ющих элементов путем отгонки из солянокислого раствора в виде трихлорида.

3.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Установка для отгонки треххлористого мышьяка (см. черт. 1).

Потенциометр с платиновым индикаторным электродом, состоящий из платиновой проволоки
диаметром 0,5 мм, впаянной в конец толстостенной стеклянной трубки. Длина свободного конца
проволоки около 7 мм. В качестве электрода сравнения применяют каломельный электрод.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, разбавленная 1 : 1 и 1 : 3.

Калий бромистый по ГОСТ 4160—74.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, раствор 20 г/дм3.

Натрий двууглекислый по ГОСТ 4201—79.

Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841—74.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300—87.

Фенолфталеин, 0,1 %-ный спиртовый раствор.

Калий бромноватокислый по ГОСТ 4457—74, раствор 0,02 моль/дм3 (0,02 н): 0,5567 г дважды
перекристаллизованной и высушенной при 180 °С соли растворяют в воде и переливают в мерную
колбу вместимостью 1000 см3. Раствор доливают водой до метки и перемешивают.

Пемза.

Ангидрид мышьяковистый по ГОСТ 1973—77.

Стандартный раствор мышьяка: 1,3200 г мышьяковистого ангидрида растворяют при слабом
нагревании в 20 см3 раствора гидроокиси натрия. Раствор переливают в мерную колбу вместимостью
1000 см3, разбавляют водой до 300 см3, прибавляют 1—2 капли фенолфталеина и разбавленную 1 : 3
серную кислоту до обесцвечивания раствора. К раствору добавляют 5 г двууглекислого натрия,

Таблица 2

Массовая доля
мышьяка, %

Масса
навески, г

Объем
азотной
кислоты, см3

Объем
серной
кислоты, см3

От 0,1 до 0,5

2

40

20

Св. 0,5 » 1

1

30

15

» 1 »5

0,5

20

15

 


нагревают до полного растворения навески и выпаривают раствор до удаления основной массы
кислоты. Раствор охлаждают и приливают разбавленную 1 : 1 серную кислоту в объеме, указанном
в табл. 2. Далее продолжают анализ, как указано в п. 2.2.1.

После отгонки мышьяка дистиллят из приемников переливают в стакан вместимостью 250 см3,
прибавляют 0,5 бромистого калия, разбавляют раствор водой до 200 см3 и потенциометрически
титруют раствором бромноватокислого калия при непрерывном перемешивании раствора.

Титр 0,02 моль/дм3 раствора бромноватокислого калия (7), выраженный в граммах мышьяка,
определяют по формуле

m

V’
где m масса мышьяка во взятой аликвотной части стандартного раствора, г;

V — объем 0,02 моль/дм3 раствора бромноватокислого калия, израсходованный на титрование
мышьяка, см3.

3.3.1. Массовую долю мышьяка (X,) в процентах вычисляют по формуле

Т У 100
m

где Т — титр 0,02 моль/дм3 раствора бромноватокислого калия по мышьяку;

V — объем 0,02 моль/дм3 раствора бромноватокислого калия, израсходованного на титрование,
см3;

m масса навески концентрата, г.

Редактор В.Н. Копысов
Технический редактор В.Н. Прусакова
Корректор В. С. Черная
Компьютерная верстка Л.А. Круговой

Изд. лиц. № 021007 от 10.08.95. Сдано в набор 12.04.99. Подписано в печать 28.05.99. Уел. печ. л. 0,93. Уч.-изд. л. 0,70.

Тираж 111 экз. С2909. Зак. 459.

ИПК Издательство стандартов, 107076, Москва, Колодезный пер., 14.

Набрано в Издательстве на ПЭВМ

Филиал ИПК Издательство стандартов — тип. “Московский печатник”, Москва, Лялин пер., 6.

Плр № 080102


Издание официальное Перепечатка воспрещена

Переиздание (март 1999 г.) с Изменениями № 1,2,утвержденными в апреле 1985 г.,
феврале 1995 г. (ИУС 7-85,4-95)

Впервые эта аббревиатура появилась во времена СССР, и расшифровывается она как Государственный Стандарт. Со временем количество госстандартов увеличилось, и за их несоблюдение нарушителям грозила уголовная ответственность. Сегодня наблюдается тенденция к сокращению национальных стандартов.

ГОСТ - это государственный стандарт, свод сформулированных требований, предъявляемых государством к качеству и безопасности продукции, работ и услуг межотраслевого значения. Стандарты, подтверждающие, что они прошли проверку и отвечают всем требованиям безопасности, устанавливаются с учетом современных достижений науки, технологий и опыта.

Зачем нужен ГОСТ

ГОСТы призваны регламентировать, какие качества должны быть у продукции, вырабатываемой и продаваемой на территории конкретной страны. В наше время есть госстандарты, касающиеся любой отрасли промышленности и других сфер нашей жизни. Их задача – установить правила по изготовлению:

  • инструментов
  • продуктов питания
  • одежды и обуви
  • транспорта и всего того, без чего жизнь человека невозможна

В госстандартах указываются продукты, которые можно использовать, возможные методы производства, оборудование, на котором будет производиться изделие, технологии, по которым все это должно производиться, и т.д. Госстандарты, принятые в Российской Федерации, в своем названии, кроме аббревиатуры ГОСТ, имеют букву «Р». Это правила сертификации, на основании которых осуществляются самые разные процедуры, включая экспертизу, процессы и разные способы.

Обязательно ли соблюдать нормативы документа

Их соблюдение было обязательным до 1 сентября 2011 г. В то время считалось, что это поможет держать под контролем качество производимых товаров, а значит защищать здоровье и жизнь населения, животных, растений и пр. Однако с этого дня соблюдение ГОСТов не обязательно, оно носит добровольный характер.

Каждый может сам выбирать и покупать товары, по ГОСТу ли они выработаны или без них. И производитель может решить – изготавливать товар по ГОСТу или по ТУ. Но при этом придется учесть, что многие ГОСТы создавались в эпоху натуральной, а не модифицированной продукции. Но речь не о производственных и других сферах, напрямую касающихся жизни и здоровья людей, использовании стандартов для оборонной продукции или защиты данных, которые составляют государственную тайну или другой информации ограниченного доступа В РФ ГОСТы принимает Госстандарт России. В сфере строительства и промышленности, строительных материалов - Госстрой. Но современный мир пытается перейти на технические регламенты.

Отличие ГОСТ от других стандартов

  • ОСТ. Этот стандарт, который устанавливает требования к качеству продукта в конкретной сфере, разрабатывается там, где нет ГОСТов, или их требования нужно уточнять
  • ТУ. В ходе перехода экономики к рыночным отношениям в обиход вошли технические условия - ТУ. Их цель заключается в регламентировании производство продукции, не попадавшей под действие ГОСТа. Требования ТУ, создаваемых предпринимателями-производителями, не должны противоречить обязательным требованиям ГОСТов
  • Технический регламент. Он устанавливает обязательные условия хранения продукции, ее перевозки и продаж. Главное отличие ГОСТа от ТР заключается в том, что госстандарт характеризуется количественными параметрами выпускаемых изделий, а ТР – условиями применения готовой продукции

Похожие госты