ГОСТ 15848.11-90 Руды хромовые и концентраты. Методы определения оксида кальция и оксида магния

УДК 622 346.1:546 41—31 06 Группа А39

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

РУДЫ ХРОМОВЫЕ И КОНЦЕНТРАТЫ

Методы определения оксида кальция и оксида магния

Chromium ores and conccntraks
Methods foi determination of calcium oxide
and magnesium oxide

ОКСТУ 0741

Срок действия с 01,01.92
до 01.01.2002

Настоящий стандарт распространяется на хромовые руды и
концентраты и устанавливает титриметрический комплексономет-
рический метод определения оксида кальция при массовой доле
от 1 до 4,5 % и оксида магния от 3 до 35 % и атомно-абсорбцион-
ный метод определения оксида кальция при массовой доле от
0,1 до 4,5 % и оксида магния от 3 до 15 %.

Метод определения оксидов кальция и магния по междуна-
родному стандарту ИСО 5975—88 указан в приложении.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

Общие требования к методам анализа —по ГОСТ 15848.0.

2. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

Навеску пробы разлагают в азотной и хлорной кислотах с по-
следующим доплявлением нерастворимого остатка.

Основную массу хрома отгоняют в виде хлористого хромила.
Железо, титан, алюминий и остаточный хром отделяют уротро-
пином. Марганец, никель, кобальт, медь, цинк и другие металлы
отделяют в уротропиновом фильтрате диэтилдитиокарбаматом
натрия.

Издание официальное

Печь муфельная с терморегулятором, обеспечивающая темпе*
ратуру нагрева не ниже 1100°С

Тигли платиновые по ГОСТ 6563.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 или ГОСТ 11125.

Кислота хлорная, плотностью 1,5 г/см3.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 или ГОСТ 14261 (кислота хло-
роводородная) и разбавленная 1 : 1, 1 :10, 1:100.

Кислота серная по ГОСТ 4204 или ГОСТ 14262 и разбавлен-
ная 1 : 1.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484 (кислота фторово-
дородная).

Натрий углекислый по ГОСТ 83 (карбонат натрия).

Натрий тетраборнокислый 10-водный по ГОСТ 4199 (тетрабо-
рат натрия), обезвоженный следующим образом: кристаллический
тетраборнокислый натрий постепенно нагревают до 400 °С и про-
каливают при указанной температуре в течение 2 ч.

Калий азотнокислый по ГОСТ 4217 (нитрат калия).

Смесь для сплавления* смешивают 100 г углекислого натрия
с 50 г тетраборнокислого натрия и 1 г азотнокислого калия Смесь
растирают в агатовой (яшмовой) ступке.

Калия гидроокись по ГОСТ 24363 (гидроксид калия), раствор
с массовой концентрацией 280 г/дм3. Раствор хранят в полиэти-
леновой посуде с плотно закрытой крышкой.

Гексаметилентетрамин (уротропин), растворы с массовой кон*
центрацией 250 и 5 г/дм3.

Натрия N, N-диэтилдитиокарбамат 3-водный по ГОСТ 10652,
суспензия с массовой концентрацией 20 г/дм3.

Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:1.

Калий хлористый по ГОСТ 4234 (хлорид калия).

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773 (хлорид аммония).

Буферный раствор: 68 г хлористого аммония растворяют в
400 см3 воды, фильтруют, приливают 570 см3 раствора аммиака,
доливают водой до 1 дм3 и перемешивают.

Магний первичный по ГОСТ 804.

Стандартный раствор магния. 0,6031 г магния растворяют в
40 см3 соляной кислоты (1 1 ) при нагревании. Раствор охлаж-
дают, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доли-
вают водой до метки и перемешивают. 1 см3 раствора соответст-
вует 0,001 г оксида магния.

Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N', N'-тетрауксусной
кислоты 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652 (ЭДТА, комплексов
(III)), раствор с молярной концентрацией 0,025 моль/дм3: 9,3 г
трилона Б помещают в стакан вместимостью 400—500 см3, прили-
вают 200—250 см3 воды и растворяют при нагревании до 50-
60°С Раствор фильтруют через фильтр средней плотности в мер
ную колбу вместимостью 1000 см3, охлаждают, доливают до мет
ки водой и перемешивают Раствор хранят в полиэтиленовом со
суде

Массовую концентрацию раствора трилона Б с молярной кон-
центрацией 0,025 моль/дм3 устанавливают по стандартному раст-
вору магния Аликвотну ю часть стандартного раствора магния
10—25 см3 помещают в коническою колбу вместимостью 250—
500 см3, доливают водой до 100 см3, приливают 30 см3 буферного
раствора, добавляют 0,1—0,15 г смеси индикатора хромоген чер
ного ЕТ-00 с хлористым калием и медленно титруют (особенно
в конце титрования) раствором трилона Б до перехода окраски
из вишнево-красной в синюю При титровании рекомендуется
иметь для сравнения оттитрованный раствор

Массовую концентрацию раствора трилона Б (См^о) по окси-
ду магния в граммах на кубический сантиметр вычисляют по фор
муле

^ т

где т—масса оксида магния в аликвотной части стандартного
раствора магния, взятая для титрования, г,

V■— объем раствора трилона Б (с молярной концентрацией
0,025 моль/дм3), израсходованный на титрование стан-
дартного раствора магния с учетом значения контроль
ного опыта, см3

Раствор трилона Б с молярной концентрацией 0,0125 моль/дм"
точно отмеренный объем 250 см3 раствора трилона Б с молярной
концентрацией 0,025 моль/дм3 помещают в мерную колбу вмести-
мостью 500 см3, доливают водой до метки и перемешивают

Массовую концентрацию раствора трилона Б с молярной кон-
центрацией 0,0125 моль/дм (Ссао) по оксиду кальция в граммах
на кубический сантиметр вычисляют по формуле

CcaO“f>Mgo* 1,3909 0,5,

где См^о — массовая концентрация раствора трилона Б (с моляр-
ной концентрацией 0,025 моль/дм3 по оксиду магния,
г/см3,

1,3909 — коэффициент пересчета с оксида магния на оксид
кальция,

Малахитовый зеленый (индикатор), спиртовой раствор с мас-
совой концентрацией 2 г/дм3

Кальцеина динатриевая соль (флуорексон, индикатор), смесь
хлористым кяпием в массовом соотношении 1 100

Хромоген черный ЕТ-00 (индикатор), смесь с хлористым кал!
ем в массовом соотношении 1 : 100.

Раствор охлаждают, нейтрализуют аммиаком до появления ш
большого осадка гидроксидов. Осторожно, по каплям, приливаю
соляную кислоту до растворения осадка, 20—25 см3 раствора урс
тропина (250 г/дм3). Раствор с осадком выдерживают при 70-
80 °С в течение 15—20 мин.

Осадок фильтруют на фильтр средней плотности в мерную колб
вместимостью 250 см3 и промывают 8—10 раз теплым растворо*
уротропина (5 г/дм3). Фильтр с осадком отбрасывают. К охлаж
денному фильтрату приливают 10 см3 суспензии диэтилдшиокар
бамата натрия, доливают до метки водой, энергично переметив*

ют и оставляют на 2—3 ч Раствор фильтруют через два плотных
сухих фильтра в сухую котбу, отбрасывая первые порции фильтра-
та

23 2 Для определения массовой доли оксида кальция в кони-
ческую колбу вместимостью 500 см3 помещают атиквотнмо часть
раствора 100 см13, нагревают до кипения и кипятят 5 — 10 мин
Раствор охлаждают, приливают 3—4 капли раствора малахитового
зеленого, небольшими порциями, при перемешивании, раствор
гидроксида калия до обесцвечивания раствора и 12—15 см3 в
избыток. Прибавляют 0,1—0,15 г смеси индикатора флуорексона с
хлористым калием и титруют раствором трилона Б (с молярной
концентрацией 0,0125 моль/дм3) до исчезновения зеленой флуо-
ресценции и появления розовой окраски раствора.

2.3.3 Для титрования суммы оксидов кальция и магния в ко-
ническую колбу вместимостью 500 см3 помещают аликвотную
часть раствора 100 см3, приливают 30 см3 буферного раствора,
прибавляют 0,1—0,15 г смеси индикатора хромоген черного ЕТ-00
с хлористым калием и медленно титруют раствором трилона Б (с
молярной концентрацией 0,025 моль/дм3) до перехода окраски
раствора из вишнево-красной в синюю. При титровании рекомен-
дуется иметь для сравнения оттитрованный раствор.

2 4.1. Массовую долю оксида кальция (ТСю) в процентах вы-
числяют по формуле

где V2 — объем раствора трилона Б (с молярной концентрацией
0,0125 моль/дм3), израсходованный на титрование каль-
ция с учетом значения контрольного опыта, см3,

С сао — массовая концентрация раствора трилона Б (с моляр-
ной концентрацией 0,0125 моль/дм3) по оксиду кальция,
г/см3,

т — масса навески высушенной хромовой руды или концен-
трата, соответствующая аликвотной части раствора,
взятой для титрования, г.

v (У*-У* 0,5) cMg0 100

AMgo— “ ,

где V$ — объем раствора трилона Б (с молярной концентрацией
0,025 моль/дм3), израсходованный на титрование суммы
кальция и магния с учетом значения контрольного опы-
та, см3;

V2 — объем раствора трилона Б (с молярной концентрацией
0,0125 моль/дм3), израсходованный на титрование каль-
ция с учетом значения контрольного опыта, см3;

Смёо — массовая концентрация раствора трилона Б (с моляр-
ной концентрацией 0,025 моль/дм3) по оксиду магния,
г/см3.

0,5 — коэффициент, учитывающий разбавление раствора
трибона Б (с молярной концентрацией от 0,025 до
0,0125 моль/дм3);

т — масса навески высушенной хромовой руды или кон-
центрата, соответствующая аликвотной части раствора.,
взятой для титрования, г.

Таблица Г

3. АТОМНО АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД

3.1. Метод основан на измерении поглощения резонансного из*
лучения свободными атомами кальция (при длине волны 422,7 нм)
или магния (при длине волны 285,2 нм), образующимися при
распылении анализируемого раствора в пламени закись азота-
ацетилен или воздух-ацетилен. Влияние алюминия на абсорбции
кальция и магния устраняют введением раствора лантана (строн-
ция).

3.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Печь муфельная с терморегулятором, обеспечивающая темпера-
туру нагрева не ниже 1100 °С.

Спектрофотометр атомно-абсорбционный.

Тигли стеклоуглеродные или алундовые.

Тигли платиновые по ГОСТ G563.

Ацетилен растворенный и газообразный технический по ГОСТ
5457.

Закись азота (динитроксид).

Кислота азотная по ГОСТ 4461 или ГОСТ 11125.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 или ГОСТ 14261 (кислота хло-
роводородная) и разбавленная 1:1, 1:100.

Кислота серная по ГОСТ 4204 или ГОСТ 14262 и разбавленная

1:1.

Кислота хлорная, плотностью 1,5 г/см3.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484 (кислота фторо-
водородная).

Натрия перекись (пероксид натрия).

Натрий углекислый по ГОСТ 83 (карбонат натрия).

Натрий тетраборнокислый 10-водный по ГОСТ 4199 (тетрабо-
рат натрия) обезвоженный, как указано в п. 2.2.

Калий азотнокислый по ГОСТ 4217 (нитрат калия).

Смесь для сплавления приведена в п. 2.2.

Стронций хлористый по ГОСТ 4140 (хлорид стронция), раствор
с массовой концентрацией 304 г/дм3. 1 см3 раствора содержит 0,1 г
стронция.

Окись лантана (оксид лантана (III), раствор с массовой кон-
центрацией 117,2 г/дм3: 117,2 г оксида лантана растворяют в
200 см3 соляной кислоты, доливают до 1 дм3 водой и перемешива-
ют. 1 см* раствора содержит 0,1 г лантана.

Фоновый раствор 1 (применяют при разложении навески пробы
но варианту 1): ^8,4 г смеси пероксида натрия и углекислого нат-
рия в соотношении 2:1 сплавляют в стеклоуглеродном
или алундовом тигле при 650—700 °С. Тигель охлаж-

дают, помещают в стакан вместимостью 300—400 см3 и выщелачи-
вают в 50—100 см3 горячей воды. Приливают 120 см3 соляной кис-
лоты (1:1), вынимают тигель и обмывают его горячей водой. Раст-
вор нагревают до кипения и кипятят 1—3 мин, охлаждают, доли-
вают водой до 1 дм3 и перемешивают.

Фоновый раствор 2 (применяют при разложении навески про-
ы по варианту 2): 4 г смеси для сплавления помещают в стакан
нестимостью 300—400 см3, приливают 50—100 см3 горячей воды,
О.см3 соляной кислоты (1:1). Раствор нагревают до кипения, ох-
аждают, доливают водой до 1 дм3 и перемешивают.

Фоновый раствор 3 (применяют при разложении навески пробы
по варианту 3) 8 г смеси для сплавления помещают в стакан
вместимостью 300—400 см3, приливают 50—100 см3 воды и 80 см3
соляной кислоты (1:1). Раствор нагревают до кипения, охлажда^
ют, доливают водой до 1 дм3 и перемешивают.

Кальций углекислый по ГОСТ 4530 (карбонат кальция), ос.ч.

Стандартные растворы кальция.

Раствор А: 1,7850 г углекислого кальция, предварительно вы-
сушенного при (105±5)°С до постоянной массы, помещают в ста-
кан вместимостью 400 см3, приливают 100 см3 воды, затем по кап-
лям 40 см3 соляной кислоты (1:1) и нагревают до растворения ре-
актива. Раствор кипятят в течение 3—4 мин, охлаждают, перели-
вают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают до метки
водой и перемешивают. 1 см3 раствора А соответствует 0,001 г
оксида кальция.

Раствор Б: 20 см3 раствора А помещают в мерную колбу вмес-
тимостью 500 см3, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см3
раствора Б соответствует 0,00004 г оксида кальция.

Стандартные растворы магния.

Раствор А, готовят по п. 2.2. 1 см3 раствора А соответствует
0,001 г оксида магния.

Раствор Б: 20 см3 раствора А помещают в мерную колбу вме-
стимостью 500 см3, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора Б соответствует 0,00004 г оксида магния.

В стеклоуглеродный или алундовый тигель помещают 1,4 г пе-
роксида натрия, навеску хромовой руды или концентрата массой
0,2 г, перемешивают, насыпают сверху 0,7 г углекислого натрия и
сплавляют при 650—700 °С. Тигель охлаждают, помещают в ста-
кан вместимостью 300—400 см3 и плав выщелачивают 50 см3 во-
ды при нагревании. После прекращения бурной реакции прилива-
ют 25 см3 соляной кислоты (1:1), нагревают до растворения осад-
ка гидроксидов, вынимают тигель и обмывают его горячей водой.
Раствор нагревают до кипения и кипятят 1—3 мин, охлаждают и
переливают в мерную колбу вместимостью 250 см3.

При массовой доле оксида кальция менее 0,3 % к раствору
приливают 7,5 см3 раствора лантана (стронция), доливают до мет-
ки и перемешивают.

При массовой доле оксида кальция более 0,25 % и при опреде
лении магния раствор в колбе вместимостью 250 clm3 доливают д
метки водой и перемешивают. Аликвотную часть раствора (см
табл. 3) помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, приля
вают 3 см3 раствора лантана (стронция), 6 см3 соляной кислот
(1:1), доливают до метки водой и перемешивают.

Раствор распыляют в пламя, указанное в табл 3, атомно-аб-
сорбционного спектрофотометра и измеряют абсорбцию кальция
при длине волны 422 7 нм и магния — 285,2 нм. Процесс измере-
ния для каждого раствора проводят не менее двух раз и для рас-
чета берут среднее арифметическое абсорбции. При смене раство-
ра систему распыления промывают водой до получения нулевого
значения на шкале прииопа

Таблица 3

Примечание Первоначальный объем раствора — 250 см3 Конечный
объем раствора при массовой доле оксида кальция от ОД до 0,3 % — 100 см3

По найденному значению абсорбции анализируемого раствора
с учетом абсорбции раствора контрольного опыта находят массо-
вую концентрацию оксида кальция (оксида магния) по градуи-
ровочному графику методом сравнения или методом ограничиваю-
щих растворов.

Примечание Если в партии проб берутся различные аликвотные части
анализируемых растворов, для контрольного опыта допускается брать макси-
мальную аликвотную часть и аликвотные части растворов проб доливать до
максимальной раствором контрольного опыта

3 3.2 Вариант 2

Масса навески пробы 0,2 г Разложение навески материала,
отгонку хрома и доплавление нерастворимого остатка проводят,
как указано в п 33 1 Затем приливают 5 см3 соляной кислоты,
Ю0 см3 воды, нагревают до растворения солей, фильтруют через
фильтр средней плотности, уплотненный фильтробумажной массой,
мерную колбу вместимостью 250 см3 Остаток на фильтре про-
ывают 10—12 раз горячей соляной кислотой (1 100), присоединяя
ромывную жидкость к фильтрату Фильтрат сохраняют (основной
етвор). Фильтр с осадком помещают в платиновый тигель, вы-

с>шивают, озоляют и прокаливают при 800—900 °С Содержимое
тигля охлаждают, приливают 3—5 капель серной кислоты (1 1)^,
5 см3 фтористоводородной кислоты, нагревают до удаления серной
кислоты и прокаливают при 800—900 °С Тигель охлаждают и ос-
таток сплавляют с 1 г смеси для сплавления при 1000—1100 °С.
Тигель охлаждают, плав выщелачивают в 15 см3 соляной кислоты
(11) при нагревании, раствор присоединяют к основному раствору
в мерной колбе вместимостью 250 см3 и далее анализ проводят,
как указано в п 3 3 1
333 Вариант 3

Навеску хромовой руды или концентрата массой 0,2 г помеща-
ют в платиновый тигель, перемешивают с 1,5 г смеси для сплавле-
ния и насыпают сверху 0,5 г смеси Тигель помещают в муфельную
печь, нагретую до 600 °С, постепенно увеличивают температуру на-
грева до 1000—1100°С и выдерживают при этой температуре 1 ч
Тигель с остывшим плавом помещают в стакан вместимостью 200
—300 см3, приливают 100 см3 горячей воды и оставляют до полно-
го выщелачивания плава Тигель извлекают из стакана, обмыва-
ют соляной кислотой (1 1), приливая в раствор 20 см3 соляной
кислоты (1 1), и перемешивают до полного растворения осадка
гидроксидов Раствор переливают в мерную колбу вместимостью
250 см3 Анализ проводят, как указано в п 3 3

3 3 4 Для построения градуировочного графика при определе-
нии оксида кальция в мерные колбы вместимостью по 100 см3 по-
мещают 0, 1,0, 2,0, 4,0, 6,0, 8,0 и 10,0 см3 раствора Б кальция, что
соответствует массовым концентрациям оксида кальция 0,
0,0000004, 0,0000008, 0,0000016,0,0000024; 0,0000032 и 0,000004 г/см3
В колбы приливают по 3 см3 раствора лантана (стронция)

При массовой доле оксида кальция менее 0,3 % раствор доли-
вают до метки соответствующим фоновым раствором и перемеши-
вают При массовой доле оксида кальция более 0,25 % в колбы
приливают по 6 см3 соляной кислоты (1 1), соответствующий фо-
новый раствор в объеме, равном аликвотной части анализируемо-
го раствора, доливают до метки водой и перемешивают. Раствор,
не содержащий стандартного раствора кальция, служит раствором
контрольного опыта для градуировочного графика

Абсорбцию кальция измеряют, как указано в п 3 3 1

По найденным значениям абсорбции растворов с учетом абсор-
бции раствора контрольного опыта и массовым концентрациям ок-
сида кальция строят градуировочный график

3 3 5. Для построения градуировочного графика при определе-
нии оксида магния в мерные колбы вместимостью по 100 см3 по-
мещают 0, 2,5, 3,0, 5,0, 6,0, 7,0 и 8,0 см3 стандартного раствора Б
магния, что соответствует массовым концентрациям оксида маг-

ния; 0, 0,000001; 0,0000012, 0,000002; 0,0000024; 0,0000028, 0,0000032
г/см3

В колбы приливают по 3 см3 раствора лантана (стронция)>
6 см3 соляной кислоты (1:1), соответствующий фоновый раствор в
объеме, равном аликвотной части анализируемого раствора, доли-
вают водой до метки и перемешивают

Раствор, не содержащий стандартного раствора магния, слу-
жит раствором контрольного опыта для градуировочного графика.

Абсорбцию магния измеряют, как указано в п. 3.3.1.

По найденным значениям абсорбции растворов с учетом абсор-
бции раствора контрольного опыта и массовым концентрациям ок-
сида магния строят градуировочный график.

Примечание Поскольку диапазон линейности градуировочных графиков
зависит от чувствительности применяемых приборов, предполагаемые массовые
концентрации оксидов кальция и магния в растворах проб и растворах для
градуировочного графика следует считать рекомендуемыми

3 3.6. При определении массовой доли оксида кальция (оксида
магния) по методу сравнения в три мерные колбы вместимостью
по 100 см3 приливают одинаковое количество стандартного раство-
ра кальция (магния), соответствующее предполагаемой концент-
рации оксидов в измеряемом объеме раствора, и по 3 см3 раствора
лантана (стронция). При массовой доле оксида кальция менее
0,3 % доливают до метки соответствующим фоновым раствором
и перемешивают. При массовой доле кальция более 0,25 % и при
определении оксида магния в колбы приливают соответствующий
фоновый раствор в объеме, равном аликвотной части анализиру-
емого раствора, 6 см3 соляной кислоты (1:1), доливают водой до
метки и перемешивают.

Растворы, не содержащие стандартного раствора кальция (маг-
ния), служат растворами контрольного опыта для раствора срав-
нения.

Абсорбцию кальция (магния) измеряют, как указано в п. 3.3.1.

3.3.7. При определении массовой доли оксида кальция (маг-
ния) по методу ограничивающих растворов абсорбцию анализиру-
емого раствора сравнивают с абсорбцией двух стандартных раст-
воров, приготовленных по п. 3.3.5.

j Концентрация одного раствора должна быть приблизительно
на 10—20% выше, а второго на 10—20% ниже концентрации
анализируемого раствора

v С V 10"»

'Х CaO(MgO) — “ ,

пе С — массовая концентрация анализируемого раствора по ок-
сиду кальция (оксиду магния), найденная по градуиро-
вочному графику в конечном объеме раствора, г/дм3;

V — конечный объем раствора, см3;

т — масса навески высушенной хромовой руды или концент-
рата в конечном объеме раствора, г.

V „ CvV А 1С0

AcaO(MgO)— ZTAl

где Сх — массовая концентрация раствора сравнения по оксиду
кальция (оксиду магния), г/см3;

А — абсорбция анализируемого раствора с учетом абсорбции
раствора соответствующего контрольного опыта;

Ах — абсорбция раствора сравнения с учетом величины аб-
сорбции раствора соответствующего контрольного опыта.

Массовую концентрацию (С) вычисляют по формуле

с1 f —£2) (Д 42)

С —С2-ф Т~л >

где С2 и С3 — массовые концентрации стандартных растворов по

оксиду кальция (оксиду магния) с более низкой и
более высокой концентрациями, чем анализируе-
мый раствор (С3>С>С2), г/см3;

А — абсорбция анализируемого раствора с учетом аб-
сорбции раствора соответствующего контрольного
опыта;

А2 и Л3 — абсорбция стандартных растворов (соответственно
С2 и Сз) с учетом абсорбции раствора соответству-
ющего контрольного опыта.

Для интервала линейной зависимости абсорбции кальция (маг-
ния) от концентрации в растворе массовую долю оксида кальция
(оксида магния) в процентах ('Acao(MgO) ) допускается вычислять
по формуле

CaO(MgO)“ п ,

где Хх и Х2 —■ массовые доли оксида кальция (оксида магния),

рассчитанные по растворам сравнения с более ни-
зкой и более высокой концентрациями, чем в ана-
лизируемом растворе, %.

X) и Х2 вычисляют по формуле, указанной в п. 3.4.2
3 4.4. Абсолютное допускаемое расхождение между результата-
ми двух определений при доверительной вероятности Р = 0,95 не
должно превышать значения, указанного в табл 1 и 2

ПРИЛОЖЕНИЕ

РУДЫ ХРОМОВЫЕ Определение содержаний кальция и магния
титриметрическим методом с ЕДТА (ИСО 5975—88)

Настоящий международный стандарт устанавливает титриметрический ме-
тод с ЭДТА для определения содержаний кальция и магния в хромовых рудах
Метод применим к продуктам с содержанием кальция более 0,1 % (т/т)
и магния более 3 0 % (т/т)

Настоящим международным стандартом следует пользоваться совместно со
стандартом ГОСТ 15848 0 (ИСО 6629)

ГОСТ 15848 0 (ИСО 6629) Хромовые руды и концентраты Методы хими-
ческого анализа Общие указания

Разложение навески пробы азотной и хлорной кислотами
В случае трудноразлагаемых руд — отфильтровывание нерастворимого ос-
татка, прокаливание, обработка фтористоводородной кислотой, сплавление с
углекислым натрием и объединение раствора плава с основным раствором От-
деление основной массы хрома в виде хлористого хромила

Отделение железа, титана, алюминия и марганца раствором аммиака в при-
сутствии надсернокислого аммония

Определение кальция в аликвоте основного раствора титрованием стандарт-
ным титрованным раствором ЭДТА (рН« 12т5)> используя в качестве индикато-
ра флуорексон

Определение кальция и магния во второй аликвоте основного раствора пу-
тем титрования стандартным титрованным раствором ЭДТА (рН^Ю), исполь-
зуя в качестве индикатора эриохром черный Т
Расчет содержания магния по разности

4 1 Натрий > глекислый, безводный

4 2 Калий хлористый

4 3 Кислота азотная, р~1,40 г/см3

4 4 Кислота хлорная р=1,50 г/см3

4 5 Кислота хлористоводородная, р —1,19 г/см3

4 6 Кислота фтористоводородная, р=1,13 г/см3, 40 %

4 7 Аммиак водный, р=0,91 г/см3
4 8 Аммиак водный, разбавленный 1 100
4 9 Спирт этиловый, ректификованный
4 10 Кислота хлористоводородная, разбавленная 1 3
4 11 Кислота хлористоводородная, разбавленная 1 100
4 12 Кислота серная, разбавленная 1 1
4 13 Аммоний надсернокислый, 20% (т/т) раствор
4 14 Натрия гидроксид, 20 % (т/т) раствор

Раствор готовят перед употреблением с использованием дистиллированной
воды, предварительно прокипяченной в течение 30 мин и охлажденной

4 15 Магний сернокислый, раствор 0,025 моль/дм3 3,0093 г магния, пред-
варительно высушенного при (220±10)°С до постоянной массы, растворяют в
воде, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, разбавляют водой
до метки и перемешивают

4 16 Магний хлористый, раствор 0,025 моль/дм3

0,6077 г спектрально чистого магния помещают в стакан вместимостью
400 см3 и небольшими порциями осторожно приливают 60—70 см3 раствора хло-
ристоводородной кислоты (п 410) Когда хлористый магний растворится пол-
ностью, раствор охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью
1000 см3, разбавляют водой до метки и перемешивают
4 17 Калий двухромовокислый, 0,5 % (т/т) раствор

418. Двунатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТА)
титрованный раствор, с (ЭДТА) =0,025 моль/дм3

9,3 г ЭДТА помещают в стакан вместимостью 400 см3, добавляют 250—300
см3 воды и нагревают до 50—60 °С для растворения ЭДТА Раствор фильтруют
в мерную колбу вместимостью 1000 см3, охлаждают, разбавляют до метки водой
и перемешивают Раствор хранят в полиэтиленовой склянке

20 см3 раствора сернокислого магния (п 4 15) или хлористого магнит
(п 4 16) помещают в коническую колбу вместимостью 500 см3, разбавляют во
дой до 100 см3, приливают 30 см3 буферного раствора (п 4 21), 2 см3 раствора
двухромовокислого калия (п 4 17) и 0,1—0,15 г смеси эриохрома черного Т с
хлористым калием (п 4 24) После добавления каждого реактива раствор
тщательно перемешивают

Раствор медленно титруют с раствором ЭДТА (п 4 18 1) до изменения цве-
та от красного до голубого При титровании рекомендуется использовать тит
рованный раствор

Одновременно проводят контрольный опыт
4 18 13 Обработка результатов

Массовую концентрацию (С$\?) раствора ЭДТА, выраженною в граммах
магния на кубический сантиметр, вычисляют по формуле

Г _ т1-20

bMg- ’

где — масса магния в 1 см3 раствора сернокислого магния (п 4 15) или
хлористого магния (п 4 16), г,

Vi — объем раствора ЭДТА, израсходованный на титрование, см3,

Vг — объем раствора ЭДТА, израсходованный на титрование раствора кон
трольного опыта, см3

Массовую концентрацию (€Са ) раствора ЭДТА, выраженную в граммах
кальция на кубический сантиметр, вычисляют по формуле

cCa=^Mg 1.6485,

где 1,6485 — коэффициент пересчета магния ча кальций

4 19 ЭДТА, титрованный раствор, с (ЭДТА) =0,0125 моль/дм5
250 см раствора ЭДТА (п 4 18) переливают в мерную колбу вместимостью
500 см3, разбавляют водой до метки и перемешивают

420 ЭДТА, титрованный раствор, с (ЭДТА) =0,005 моль/см3
100 см3 раствора ЭДТА (п 4 18) переливают в мерную колбу вместимос-
тью 500 см3, разбавляют водой до метки и перемешивают
4 21 Буферный раствор

68 г хлористого аммония растворяют в 400 см3 воды, приливают 570 см3
раствора аммиака (п47), разбавляют водой до 1000 см3 и перемешивают

4 22. Малахитовый зеленый индикатор 4—4-(диметиламино) чх фенилбензили-
ден 2,5-циклогексадиенилиден диметиламмония хлорид (СгД^СШг) цветовой ин-
декс 42000, 0,2 % (m/m), спиртовый раствор

4 23 Флуорексон, {[флуоресцеин-2', 7-диилбис (метиленнитрило) тетрауксус-
ная кислота} (СзоН2б N2613)

0,1 г индикатора смешивают с 10 г хлористого калия (п 4 2) и растирают
в ступке

4 24 Эриохром черный Т, индикатор, {натрий 3-гидрокси-4-[ (1-гидрокси-2-
нафтил)азо]-7-нитро-1-нафталенсульфонат} (QoHta NsNaOjS), цветовой индекс
14645

0,1 г индикатора смешивают с 10 г хлористого калия (п 4 2) и растирают
в ступке

Обычное лабораторное оборудование и

€ Выполнение определения

В стакан вместимостью 250 см3 помещают навеску хромовой руды массой
0,25 г

6,2 1 Навеску (п 6 1) увлажняют водой, добавляют 5 см3 азотной кислоты
(п 43) и 50 см3 хлорной кислоты (п 4 4), закрывают часовым стеклом и наг-
ревают до появления паров хлорной кислоты

Раствор выдерживают 10—15 мин при температуре дымления хлорной кис-
лоты Содержимое стакана охлаждают, обмывают стенки стакана и часовое
стекло водой и нагревают вновь до появления паров хлорной кислоты, продол-
жая нагрев в течение последующих 10—15 мин

Процедуру повторяют до полного разложения навески

Фильтр с осадком помещают в платиновый тигель, сушат, озоляют и прока-
ливают при 800—900 °С.

Тигель с остатком охлаждают

Остаток увлажняют несколькими каплями воды, добавляют 3—4 капли сер-
ной кислоты (п 4 12), 2—3 см3 раствора фтористоводородной кислоты (п 4 6),
нагревают до полного удаления серной кислоты и прокаливают при 700—800 °С

Содержимое тигля охлаждают

Остаток сплавляют с 1—2 г углекислого натрия (п 4 1) при 1000—1100 °С

Плав выщелачивают при нагревании 20—30 см3 раствора хлористоводород-
ной кислоты (п 4 11) и объединяют раствор с основным раствором

63. Приготовление анализируемого раствора

В обоих случаях (пп 62 1 и 6 2 2) раствор выпаривают до появления паров
хлористоводородной кислоты.

Удаляют часовое стекло и осторожно, по каплям, по стенкам стакана до-
бавляют хлористоводородную кислоту (п 4 5) до прекращения выделения ко-
ричневых паров хлористого хромила, при этом хром переходит в трехвалентную
форму Стакан закрывают часовым стеклом и продолжают нагревание до пол-
ного окисления хрома

Отгонку хлористого хромила повторяют до удаления основной массы хрома
(до получения почти бесцветного раствора)

Добавляют 5—7 см3 хлористоводородной кислоты (п 4 5), 30—40 см3 воды
и нагревают до растворения солей Содержимому стакана дают охладиться Об-
мывают стенки стакана и часовое стекло водой

Разбавляют раствор теплой водой до 80—100 см3, добавляют 5 см3 раствора
надсернокислого аммония (п 4 13) и раствора аммиака (п 4 7) до сохранения
аммиачного запаха, затем добавляют 2—3 см3 в избыток Нагревают раствор с
осадком до разложения надсернокислого аммония В случае исчезновения ам-
миачного запаха добавляют раствор аммиака (п 4 7) до восстановления амми-
ачного запаха После осаждения осадка фильтруют его через фильтр средней
плотности, после чего промывают горячим раствором аммиака (п 4.8) 5—6 раз
Фильтрат с промывными водами сохраняют в качестве основного раствора Оса-
док растворяют на фильтре 40—50 см3 нагретой хлористоводородной кислоты
(п 4 10), собирая фильтрат в стакан, в котором проводилось осаждение,
фильтр промывают 10—12 раз нагретой х/юристоводородной кислоты (п 4 11)
Добавляют 5 см3 раствора надсернокислого аммония (п 4 13) и раствора ам-
миака (п 4.7) до выделения устойчивого запаха аммиака Добавляют еще
2—3 см3 в избыток Нагревают раствор с осадком до кипения и кипятят до
разложения надсернокислого аммония В случае исчезновения аммиачного за-
паха аммиака добавляют раствор аммиака (п 4 7) до появления его устойчи-
вого запаха

После осаждения осадка отфильтровывают его на бумажный фильтр сред-
ней плотности Промывают стакан и осадок 5—6 раз нагретым раствором ам-
миака (п 4 8), полученный таким образом раствор добавляют к основному рас-
твору.

Объединенный раствор выпаривают до 100—150 см3, переливают в мерную
колбу вместимостью 250 см3, охлаждают, разбавляют водой до метки и переме-
шивают

100 см3 анализируемого раствора переводят в коническую колбу вместимос-
тью 500 см3, добавляют 3—4 капли спиртового раствора малахитового зеленого
(п 4 22) и при энергичном перемешивании небольшими порциями добавляют
раствор гидроксида натрия (п 4 14) до обесцвечивания раствора и затем еще
8—10 см3 в избыток Разбавляют раствор водой до 200—250 см3, добавляют
0,1—0,15-г смеси флуорексона и хлористого калия (п 423) и титруют раство-
ром с ЭДТА (п. 4 20) визуально или с использованием фотоэлектротитриметра
(п 5 1) при содержании кальция от 0,1 до 1,0% (т/т), раствором ЭДТА
(п 4 19) при содержании кальция свыше 1,0 % (w/m), пока флуоресцирующий
зеленый цвет раствора не изменится до оранжево-красного

Переводят 100 см3 анализируемого раствора (п 6.3) в коническую колбу
вместимостью 500 см3, добавляют 30 см3 буферного раствора (п 4 21)*
2 см3 раствора двухромовокислого кальция (п 4 17), 100—150 см3 воды и 0,1 —

—0,15 г смеси зриохрома черного Т с хлористым калием (п 4 24) Раствор пе
ремешивают и титруют ЭДТА (п 4 18) до изменения цвета от красного до го-
лубого Для того чтобы правильно получить конечную точку, во время титрова-
ния рекомендуется сравнивать изменение цвета с наблюдавшимся в ранее тит-
рованной пробе

Массовую долю кальция (ХСа ) в процентах вычисляют по формуле

(Vf-Vt) f CGa 100

где Vz — объем стандартного титрованного раствора ЭДТА (п 4 19 или 4 20),
израсходованный на определение содержания кальция (п 6 4), см3,
V4 — объем титрованного раствора ЭДТА. (пп 4 19, 4 20), израсходованный
на титрование соответствующего раствора контрольного опыта, см3
f — коэффициент пересчета концентрации 0,005 или 0,0125 моль/см3 раст-
вора ЭДТА на концентрацию 0,025 моль/дм3, равен 0,2 в случае раст-
вора ЭДТА концентрации 0,005 моль/дм3 и 0,5 — в случае раствора
концентраций 0,0125 моль/дм3,

ССа — концентрация стандартного титрованного раствора ЭДТА (пп 4 19

4 20), выраженная в граммах кальция на 1 см3 и рассчитанная в соот
ветствии с п 4 18.3,

т2 — масса навески, соответствующая аликвоте анализируемого раствора
(п 6 3), взятой для определения содержания кальция (п 6 4)

К — коэффициент пересчета содержания кальция на содержание его в сухом
материале

Массовую долю магния (X) в процентах вычисляют по формуле

где V$ — объем титрованного раствора ЭДТА (п 118) использованный для
определения суммарного содержания кальция и магния, см3,

V6 — объем титрованного раствора ЭДТА. (п 4 18), использованный для тит-
рования соответствующего раствора контрольного опыта, см3,

Vz — объем титрованного раствора ЭДТА (пп 4 19, 4 20), израсходованный
на определение содержания кальция (п 6 4), см3,

V4 — объем титрованного раствора ЭДТА (п. 4 19 или 4 20), использованный
для титрования соответствующего раствора контрольного опыта, см3;
f — коэффициент пересчета концентрации 0,005 или 0,0125 моль/дм3 раство-
ра ЭДТА на концентрацию 0,025 моль/дм3, равен 0,2 в случае раство-
ра ЭДТА концентрации 0 005 мозь/дм3 и 0,5 — в случае раствора
концентрации 0,0125 моль/дм3,

CMg — концентрация титрованного раствора ЭДТА (п 4 18), выраженная в

граммах магния на 1 см3 и рассчитанная в соответствии с п 4 18 3,
т2 — масса навески, соответствующая аликвоте анализируемого раствора
(п 6 3), взятая для определения суммарного содержания кальция
(магния) (п 6 5),

К — коэффициент пересчета содержания магния на его содержание в сухом
материале

7.3 1 Определение массовой доли кальция

Таблица 4

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

Н. И. Стенина (руководитель темы), Н. В. Пенкина

Приложение «Руды хромовые. Определения кальция и магния
титриметрическим методом с ЕДТА» настоящего стандарта под-
готовлено на основе международного стандарта И СО 5975—88

ТЫ

Обозначение НТД, на который
дана ссылка