ГОСТ 14047.12-78 Концентраты свинцовые. Титриметрический, гравиметрический и атомно-абсорбционный методы определения оксида кальция и оксида магния

ГОСТ 14047.12-78

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

КОНЦЕНТРАТЫ СВИНЦОВЫЕ

ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ, ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ
И АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ
ОКСИДА КАЛЬЦИЯ И ОКСИДА МАГНИЯ

Издание официальное

ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ
Москва

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

КОНЦЕНТРАТЫ СВИНЦОВЫЕ

Тетраметрический, гравиметрический и атомно-абсорбционный методы
определения оксида кальция и оксида магния

Lead concentrates. Determination of calcium oxide and magnesium oxide.
Titrimetric, gravimetric and atomic absorption methods

ОКСТУ 1725

Дата введения 01.01.80

Настоящий стандарт распространяется на свинцовые концентраты всех марок и устанавливает
титриметрический метод для определения массовой доли оксида кальция, гравиметрический —
оксида магния и атомно-абсорбционный — для оксидов кальция и магния от 0,2 до 5 %.

При возникновении разногласий в оценке качества свинцового концентрата по показателю
содержания оксидов кальция и магния определение проводят гравиметрическим методом.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

(Измененная редакция, Изм. № 2).

1а. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

la. 1. Требования безопасности — по ГОСТ 14047.5.

(Введен дополнительно, Изм. № 1).

Метод основан на осаждении кальция в виде оксалата с последующим титрованием оксалат-
ионов перманганатом калия. В фильтрате от оксалата кальция осаждают магний в виде фосфата
магния-аммония и после прокаливания взвешивают.

Мешающие определению элементы (свинец, цинк, медь, железо, марганец и др.) предвари-
тельно осаждают тиоацетамидом.

Для проведения анализа применяют:

тигли платиновые лабораторные по ГОСТ 6563;

кислоту соляную по ГОСТ 3118 и разбавленную 1:1;

Издание официальное Перепечатка воспрещена

© Издательство стандартов, 1978
© ИПК Издательство стандартов, 1999
Переиздание с Изменениями

кислоту азотную по ГОСТ 4461;

кислоту серную по ГОСТ 4204 и 5 %-ный раствор;

аммоний фтористый по ГОСТ 4518;

аммиак водный по ГОСТ 3760 и 2 %-ный раствор;

аммоний хлористый по ГОСТ 3773;

тиоацетамид, 2 %-ный раствор;

аммоний щавелевокислый по ГОСТ 5712;

калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор с (jKMn04) = 0,1 моль/дм3;

аммоний фосфорнокислый двузамещенный по ГОСТ 3772, 10 %-ный раствор;
водорода перекись по ГОСТ 10929;
аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867;

серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, 1 %-ный раствор, подкисленный азотной кислотой;
жидкость промывная; готовят следующим образом: 2 г хлористого аммония растворяют в
100 см3 воды, приливают 20 см3 аммиака, 10 см3 раствора тиоацетамида, разбавляют до 1 дм3 водой
и перемешивают;

метиловый оранжевый, 1 %-ный раствор.

Разд. 2. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

Раствор охлаждают до 60—70 °С, нейтрализуют аммиаком до начала выпадения осадка гидро-
окиси железа и дают 5—6 см3 в избыток. Прибавляют 2—3 г хлористого аммония, нагревают до
кипения, приливают 15—20 см3 раствора тиоацетамида и вновь нагревают до кипения. Раствор с
осадком сульфидов выдерживают в течение 1 ч при температуре 80—90 °С. Для лучшей коагуляции
осадка в раствор добавляют немного беззольной фильтробумажной массы.

Осадок отфильтровывают через плотный фильтр (синяя лента) и промывают 7—8 раз промыв-
ной жидкостью. Фильтрат кипятят 20—30 мин до удаления запаха аммиака, добавляют 5 см3 соляной
кислоты, разбавленной 1:1, 8—10 капель перекиси водорода и вновь кипятят 15—20 мин до полной
коагуляции серы. Осадок серы отфильтровывают через фильтр средней плотности (белая лента) и
промывают 7—8 раз горячей водой.

Раствор нагревают до кипения и оставляют на 40—60 мин при температуре 80—90 °С. Выпав-
ший осадок щавелевокислого кальция отфильтровывают через фильтр средней плотности (белая
лента), уплотненный беззольной фильтробумажной массой. Фильтрат собирают в стакан вмести-
мостью 600 см3. Осадок и колбу промывают 8—10 раз небольшими порциями горячей воды до объема
фильтрата примерно 300 см3. Фильтрат (1) сохраняют для определения содержания оксида магния.

Воронку с осадком оксалата кальция переносят на колбу и продолжают отмывать осадок от
щавелевокислого аммония горячей водой еще 7—8 раз.

В колбу, где проводилось осаждение кальция, приливают 100 см3 5 %-ного раствора серной
кислоты, нагревают до кипения, опускают фильтр с осадком щавелевокислого кальция и титруют
освободившиеся при этом оксалат-ионы раствором марганцовокислого калия 0,1 моль/дм3 до по-
явления неисчезающей розовой окраски раствора.

Одновременно в тех же условиях проводят контрольный опыт с реактивами для внесения в
результаты анализа кальция и магния соответствующей поправки.

Осадок отфильтровывают через плотный фильтр (синяя лента), уплотненный беззольной
фильтробумажной массой, и промывают 2 %-ным раствором аммиака до отрицательной реакции на
хлор-ионы (проба с азотнокислым серебром). Осадок вместе с фильтром переносят в фарфоровый
тигель, сушат, озоляют при температуре 300 °С и прокаливают при 900—1000 °С в течение 30 мин.
Для ускорения озоления фильтр перед сушкой смачивают 3—5 каплями раствора азотнокислого
аммония. Осадок пирофосфата магния охлаждают в эксикаторе до комнатной температуры и
взвешивают.

Т V 100

■Л J

тп

где Т — тигр 0,1 молъ/дм3 раствора марганцовокислого калия по оксиду кальция, равный 0,00280 г/см3;

V — объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование, см3;
m — масса навески концентрата, г.

»»! • 0,3621- 100

где т] — масса осадка пирофосфата магния, г;

(Измененная редакция, Изм. № 2).

Метод основан на измерении поглощения концентрата линий кальция 422,7 нм и магния
285,2 нм при введении растворов концентратов и стандартных растворов в пламя ацетилен-воздух.
Свинцовый концентрат предварительно переводят в раствор кислотным разложением.

спектрофотометр атомно-абсорбционный любой марки с источником излучения для кальция
или магния;

воздух сжатый под давлением 2 105—6-105 Па (5—6 атм.);
ацетилен в баллонах;

стаканы фторопластовые вместимостью 200 см3;

кислоту соляную по ГОСТ 3118;

кислоту азотную по ГОСТ 4461;

кислоту фтористоводородную по ГОСТ 10484;

бром жидкий по ГОСТ 4109;

кальций углекислый по ГОСТ 4530;

магния окись по ГОСТ 4526;

лантана окись (хлористый или углекислый), раствор 5 г/дм3; навеску хлористого, углекислого
лантана или его окиси растворяют в 5—10 см3 соляной кислоты, разбавляют до 1000 см3 водой и
перемешивают. В растворе лантана определяют методом добавок массовую долю оксидов кальция
и магния;

стандартный раствор оксида кальция А: углекислый кальций сушат в сушильном шкафу при
температуре 100 °С в течение 1 часа, затем помещают в эксикатор. Из остывшего порошка углекис-
лого кальция берут навеску массой 1,785 г, помещают в стеклянный стакан вместимостью 1000 см3,
разбавляют до метки водой и перемешивают.

1 см3 раствора А содержит 1 мг оксида кальция;

стандартный раствор оксида магния Б: оксид магния прокаливают в муфеле при температуре
600—800 °С в течение 1 часа, затем помещают в эксикатор. Из остывшего порошка оксида магния
берут навеску массой 1,0 г, помещают в стеклянный стакан, растворяют в 15 см3 соляной кислоты
при нагревании, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, разбавляют до метки водой и
перемешивают.

1 см3 раствора Б содержит 1 мг оксида магния;

стандартный раствор Г: отбирают по 20 см3 растворов А и Б, помещают в мерную колбу
вместимостью 200 см3, разбавляют до метки водой и перемешивают.

1 см3 раствора Г содержит по 0,1 мг оксидов кальция и магния.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

Для определения оксидов кальция и магния анализируемые стандартные растворы и растворы
контрольного опыта распыляют в пламя ацетилен-воздух и измеряют величины поглощения линий
кальция 422,7 и магния 285,2 нм. Используют два способа измерения поглощения в зависимости от
модели прибора.

На спектрофотометрах, имеющих режим работы «концентрация», работают либо в режиме
«концентрация», градуируя прибор по одному, двум или трем растворам для построения градуиро-
вочного графика, или в режиме «поглощение» методом «ограничивающих растворов», а также
методом «трех эталонов». На остальных приборах работают в режиме «поглощение» одним из
перечисленных выше методов. При работе в режиме «концентрация» на табло прибора получают
результат в мкг/см3, при использовании режима «поглощение» работают с записью на самопишущем
потенциометре или со снятием показания по стрелочному или цифровому прибору. Метод «огра-
ничивающих растворов» заключается в получении отсчетов для раствора пробы и двух растворов для
построения градуировочного графика, один из которых дает больший, а другой — меньший отсчет
по сравнению с отсчетом для раствора пробы.

Массовую долю оксида кальция или оксида магния определяют по градуировочному графику.

Из раствора концентрата можно также определить алюминий. Для этого аликвотную часть
раствора 25 см3 переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, добавляют 1,5 см3 раствора хло-
ристого калия и 2 см3 соляной кислоты, доводят до метки водой и перемешивают.

5.3.1 Если измерение проводилось с записью на самопишущем потенциометре, то линейкой
измеряют высоту пиков в мм и строят градуировочный график в координатах: С — массовая доля
оксида кальция или оксида магния в растворе в мкг/см3 — L — высота пиков в мм.

При измерении поглощения линии кальция или магния по стрелочному или цифровому
прибору градуировочный график строят в координатах: С — массовая доля оксида кальция или
оксида магния в растворе в мкг/см3 — N — показания стрелочного или цифрового прибора.

(тх - т2) • V
т 1000

где т\ — массовая доля оксида кальция или оксида магния в растворе пробы, мкг/см3;

т2 — массовая доля оксида кальция или оксида магния в растворе контрольного опыта, мкг/см3;
V — объем мерной колбы, см3;
т — масса навески пробы концентрата, мг;

1000 — коэффициент пересчета мг в мкг.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

Разд. 5. (Введен дополнительно, Изм. № 1).

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

М.Г. Саюн, К.Ф. Гладышева, Р.Д. Коган, Р.А. Пестова

Редактор I С.Шеко
Технический редактор О.Н.Власова
Корректор В. С. Черная
Компьютерная верстка А.Н. Золотаревой

Изд. лиц. № 021007 от 10.08.95. Сдано в набор 12.04.99. Подписано в печать 12.05.99. Усл.печ.л. 0,93. Уч.-изд.л. 0,67.

Тираж 126 экз. С 2213. Зак. 390.

ИПК Издательство стандартов, 107076, Москва, Колодезный пер., 14
Набрано в Издательстве на ПЭВМ

Филиал ИПК Издательство стандартов — тип. “Московский печатник”, Москва, Лялин пер., 6

Плр № 080102