ГОСТ 7619.9-81 Шпат плавиковый. Метод определения фосфора

УДК 666.232.91:546.18.06:006.354 Группа А59

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

Fluorite. Method for the determination
of phosphorus content

Настоящий стандарт распространяется на плавиковый шпат и
устанавливает спектрофотометрический метод определения фосфо-
ра при массовой доле от 0,005 до 0,5 %.

Метод основан на образовании в кислой среде комплекса фос-
форно-молибденовой кислоты и последующем восстановлении тио-
мочевиной до комплексного соединения, окрашенного в синий цвет
(окраска устойчивая 1—2 ч).

спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа для
измерения в видимой области спектра;

тигли железные, штампованные или точеные;
кислоту азотную по ГОСТ 4461—77, свободную от окислов азо-
та. Азотную кислоту освобождают от окислов азота кипячением в

Издание официальное Перепечатка воспрещена

течение нескольких минут в колбе, накрытой часовым стеклом. За-
тем просасывают воздух при помощи водоструйного насоса до пол-
ного обесцвечивания (воздух предварительно пропускают через
вату для удаления пыли);

кислоту соляную по ГОСТ 3118—77, разбавленную 1:1;
кислоту серную по ГОСТ 4204—77, разбавленную 1:5;*
кислоту борную по ГОСТ 9656—75;
натрия перекись;

аммиак водный по ГОСТ 3760—79, разбавленный 1:1;
медь сернокислую по ГОСТ 4165—78, 10 г/дм3;
тиомочевину по ГОСТ 6344—73, свежеприготовленный раствор
100 г/см3;

аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765—78, свежеприго-
товленный раствор 50 г/дм3;

калий фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 4198—75;
готовят следующим образом: 2 г однозамещенного фосфорнокисло-
го калия, высушенного в эксикаторе над серной кислотой в тече-
ние 2 суток, прокаливают во взвешенном платиновом тигле, пос-
тепенно повышая температуру до 700 °С. Прокаливание повторя-
ют до постоянной массы. Если при проверке потеря массы соста-
вила от 13,15 до 13,40 %, то взятый реактив соответствует ГОСТ
4198—75 квалификации химически чистый (х. ч.);
стандартные растворы фосфора:

раствор А; готовят следующим образом: 4,393 г калия фосфор-
нокислого однозамещенного, высушенного до постоянной массы
при 100—105 °С, растворяют в воде и доливают водой до 1 дм3.

1 см3 раствора А содержит 1мг фосфора. Раствор хранят в поли-
этиленовой посуде;

раствор Б; готовят следующим образом: отбирают пипеткой
10 см3 раствора А в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доли-
вают до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора Б содержит
0,01 мг фосфора.

3.L Масса навески и аликвотная часть в зависимости от мас-

совой доли фосфора указаны в табл. 1.

Таблица

Тигель очищают от окалины и теплым помещают в стеклянный
стакан вместимостью 300 см3. В стакан осторожно приливают
75 см3 горячей воды и закрывают часовым стеклом. После раство-
рения плава тигель ополаскивают водой, раствор нейтрализуют
концентрированной соляной кислотой до растворения гидрооки-
сей. Прибавляют 2 г борной кислоты. Растворы охлаждают и пе-
реливают в мерные колбы вместимостью 250 см3, доливают до
метки водой и перемешивают. Через 10 мин отбирают пипеткой
аликвотную часть раствора, указанную в табл. 1, в мерную колбу
вместимостью 50 см3. Нейтрализуют раствором аммиака до нача-
ла выпадения гидроокисей, которые затем растворяют соляной
кислотой. Приливают при перемешивании 0,5 см3 азотной кислоты,
свободной от окислов азота, 4 см3 раствора серной кислоты, 1 см3
раствора сернокислой меди, 5 см3 раствора тиомочевины. Через
1 мин обмывают горло колбы тонкой струей воды из промывалки,
приливают при перемешивании из бюретки по каплям 4 см3 раст-
вора молибденовокислого аммония и оставляют на 15 мин для
развития окраски. Затем раствор в колбе доливают до метки во-
дой, перемешивают и сразу замеряют оптическую плотность раст-
вора, применяя светофильтр с максимумом светопропускания
597 нм в кювете с оптимальной толщиной поглощающего свет слоя
раствора 50 мм. Раствором сравнения служит раствор контроль-
ного опыта, проведенный через все стадии анализа.

По величине оптической плотности испытуемого раствора нахо-
дят массовую долю фосфора по градуировочному графику.

В каждую колбу приливают по 0,5 см3 концентрированной азот-
ной кислоты, свободной от окислов азота, доливают водой до
10 см3, приливают при перемешивании 4 см3 разбавленной серной
кислоты, 1 см3 раствора сернокислой меди, 5 см3 раствора тиомо-
чевины и далее продолжают анализ, как указано в п. 3.2.

Раствором сравнения служит раствор, не содержащий стан-
дартный раствор фосфора.

По полученным значениям оптической плотности растворов и
известным содержаниям фосфора строят градуировочный график.

пР авильность построения градуировочного графика проверяют
по стандартному образцу состава флюоритового концентрата.

mvV-100

Vx'fn-1000 »

где т\ — масса фосфора, найденная по градуировочному графи-
ку, мг;

V — объем испытуемого раствора в мерной колбе, см3;

Vi — объем аликвотной части испытуемого раствора, смг;
т — масса навески плавикового шпата, г.

Таблица 2

Если расхождение между результатами двух параллельных оп-
ределений превышает приведенную величину, определение повто-
ряют.

За окончательный результат анализа принимают среднее ариф-
метическое результатов двух параллельных определений.

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 21.07.86
ЛЬ 2182 срок введения установлен

с 01.01.87

Под наименованием стандарта проставить код: ОКСТУ 1769.

Пункт 2.1. Третий, четвертый абзацы исключить,
пятый абзац. Заменить значение: 1:1 на 1:3;
восьмой, девятый абзацы исключать;

дополнить абзацем (после тринадцатого): «Смешанный реактив из расчета
на одну пробу; готовят следующим образом: смешивают последовательно 4 см3
серной кислоты, 1 см3 раствора сернокислой меди, 5 см3 раствора тиомочевины
и 4 см3 раствора аммония молибденовокислого».

Пункт 3.1 и таблицу 1 исключить.

Пункт 3.2. Первый, второй абзацы изложить в новой редакции: «Навеску
плавикового шпата массой 1 г помещают в коническую колбу вместимостью

(Продолжение см. с. 52)

100 см3, добавляют 2 г борной кислоты и 50 см3 соляной кислоты. Умеренно
кипятят на плитке в течение 30 мин. Раствор охлаждат, переводят вместе с
осадком в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают до метки водой и
перемешивают. Часть раствора фильтруют через сухой плотный фильтр в су-
хую колбу вместимостью 100 см3. Первые порции фильтрата отбрасывают. От-
бирают 10 см3 анализируемого раствора в мерную колбу вместимостью 50 см3,
добавляют 14 см3 смешанного реактива, обмывают горло колбы тонкой струей
воды и оставляют на 15 мин.

Затем раствор в колбе доливают до метки водой, перемешивают и сразу
измеряют оптическую плотность раствора, применяя светофильтр с максимумом
светопропускання 597 нм в кювете с оптимальной толщиной поглощающего свет
слоя раствора 50 мл*.

Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта, проведенный
через все стадии анализа».

Пункт 3.3. Второй абзац изложить в новой редакции: «В каждую колбу
приливают п-о 14 см3 смешанного реактива и далее поступают, как указано в
п. 3.2».

(МУС № 10 1986 г)

Утверждено и введено в действие Постановлением Комитета стандартизации
и метрологии СССР от 26.12.91 № 2164

Дата введения 01.07,92

Вводная часть. Первый абзац дополнить словами: «а также молибдофос-
фатный фотометрический метод определения фосфора (см. приложение)»,

(Продолжение см. с. 66)

3 Зак. 671 65

Пункт 4.2 изложить в новой редакции: «4.2. Разность между результатами
параллельных определений и результатами анализа при доверительной вероят-
ности Я=0,95 не должна превышать допускаемых расхождений, приведенных
в табл. 2.

(Продолжение см. с. 67)

Таблица 2

Стандарт дополнить приложением:

«ПРИЛОЖЕНИЕ

Молибдофосфатный фотометрический метод определения
содержания фосфора (ИСО 6676—81)

Настоящий стандарт устанавливает молибдофосфатный фотометрически!
метод определения общего содержания фосфора в плавиковом шпате для произ-
водства плавиковой кислоты.

Метод распространяется на материалы с общим содержанием фосфора

_ о

(выраженного как РО^ ) в пределах 0,02—1,0 % (по массе).

ГОСТ 7618—83. Концентраты плавиков ошпатовые, Технические условия,

Удаление двуокиси кремния обработкой навески вначале плавиковой, а
затем серной кислотами. Растворение остатка и приготовление раствора для
испытаний. Образование молибдофосфатного комплекса желтого цвета н фо-
тометрическое измерение абсорбции комплекса после экстракции смесью к-бу-
танола и хлороформа при длине волны 330 нм,

Б процессе выполнения анализа следует использовать реактивы только ана-
литической степени чистоты и только дистиллированную воду и воду эквива-
лентной чистоты.

Смешивают равные объемы этих двух растворителей,

Примечание. Эта реактивы при их вдыхания оказывают токсично»
действие. Следует избегать попадание на кожу и в глаза,

4 4, Серная кислота 1,84 г/см3, 96 %-ный раствор (по массе).

4 5. Плавиковая кислота, р~1,14 г/см3, 40 %-ный раствор (по массе).

Примечание Плавиковая кислота оказывает чрезвычайно токсичное
действие при вдыхании, при контакте с кожей, вызывает сильные ожога.
Сосуд следует хранить плотно закрытым в хорошо проветриваемом помещении.
В случае попадания в глаза необходимо немедленно промыть большим коли-
чеством воды н обратиться к врачу, Работать с плавиковой кислотой следует

«7

в соответствующей защитной одежде и в перчатках. В случае аварии, а также
при недомогании следует немедленно обратиться к врачу (при возможности
показать ярлык реактива).

POf" 0,100 г в 1 дм8.

Небольшое количество дигидрофосфата калия (КН2Р04) высушивают в
печи (п. 5.1) при температуре (105±2) °С в течение 2 ч. Затем дают остыть
в эксикаторе. Взвешивают (с точностью до 0,0002 г) 0,1433 г высушенного
дигидрофосфата калия и количественно переносят в мерную колбу вмести-
мостью 1000 см3. Растворяют в воде, разбавляют до метки и перемешивают.

1 см3 этого стандартного раствора содержит 1D0 мкг РО£~* .

Р04- 0,010 г в 1 дм8.

100 см3 стандартного раствора (п. 4.7) помещают в мерную колбу вмес-
тимостью 1000 см3, разбавляют до метки и перемешивают,

1 см3 такого стандартного раствора содержит 10 мкг РО^- ,

Стандартное лабораторное оборудование, а также указанное в пп. 5.1—-5.5.

5§. Оптические кюветы, изготовленные из кварца, с длиной оптического
пути 1,4 или 5 см,

В качестве пробы для анализа используют остаток после определения по-
тери массы при 105 °С,

Несколько граммов пробы для анализа (разд. 6) истирают в агатрвоЗ
ступке до прохождения через сито с размером отверстий 63 мкм (ИСО 565).
Истертый материал сушат 2 ч в печи (п. 5.1) при (105±2) сС,-дают остыть
в экоикаторе и отвешивают с точностью до 0,0002 г около 0,1 г навески в пла-
тиновую чашку (п. 5,2).

Контрольный опыт следует проводить одновременно с анализом, следуя
той .же методике и используя те же количества всех реактивов, как и при ана-
лизе, цо без навески.

от 0,02 до 0,2 % (график А);

от 0,2 до 1,0 % (график В).

В серию мерных колб вместимостью 500 см3 помещают указанные в таб-
лице объемы стандартного раствора фосфора (п. 4.7 или п. 4.8):

* Контрольный опыт на реактива для градуировки,

Каждый из этих растворов обрабатывают следующим образом: разбавляют*
«одой до объема примерно 200 см3, добавляют 50 см3 раствора кислоты
£п. 4.3), 50 см3 раствора молибдата натрия (л. 4.6) разбавляют водой до мет-
ки в перемешивают, Аликвоту полученного раствора объемом 100,0 см3 пере-
носят в делительную воронку на 200 см3, добавляют 20 см3 смеси растворите-
лей (я. 4,1) и встряхивают в течение приблизительно 1 мин. После разделения
фаз апжяий слой отфильтровывают через фильтровальную бумагу в мерную
колбу вместимостью 50 см3. Экстракцию и фильтрование повторяют с еще ед-
кой порцией смеси растворителей объемом 20 см3, после чего фильтровальную
бумагу промывают несколькими кубическими сантиметрами смеси раствори*
««лей, собирая фильтрат в ту же колбу. Содержимое колбы разбавляют до
метки сэ смесью растворителей и перемешивают.

Измерения проводят либо с помощью спектрофотометра (п. 5.3) при длине
волны 330 нм, либо с помощью фотометра (п. 5.4) с соответствующими све-
тофильтрами после настройки прибора на ноль абсорбции относительно смес»
растворителей (п. 4.1). Для подготовки градуировочного графика А следует
использовать кюветы с толщиной оптического слоя 4 или 5 см, а для подго-
товки градуировочного графика В — кюветы с толщиной оптического ело»
I см. Из измеренных значений абсорбции стандартных растворов (п. 7.3.1) вы-
читают измеренное значение абсорбции раствора контрольного опыта,

Градуировочный график строят для каждого яз двух диапазонов содержа-
кля фосфора в пробе для испытаний, откладывая на оси абсцисс массы POJ*"
в микрограммах, содержащиеся в 500 см3 для каждого из стандартных раство-
ров (п. 7.3.1), а по оси ординат соответствующие величины абсорбции с уче-
том поправки на абеорбцин раствора контрольного опыта.

7А Определение

7.4.1. Подготовка раствора для анализа

Пробу для анализа (п. 7.1) обрабатывают в платиновой чашке (п. 5.2)
следующим образом: добавляют 10 см3 раствора плавиковой кислоты (п. 4.5),
осторожно выпаривают досуха на плитке в вытяжном шкафу с хорошей тя-
гой и дают остыть. Эту операцию повторяют с еще одной порцией раствора
плавиковой кислоты объемом 10 см3. Затем добавляют 10 см3 раствора сер-
ной кислоты (п. 4.4) и выпаривают до тех пор, пока содержимое чашки (п. 5.2)
ж станет лишь слегка влажным, дают остыть.

При необходимости устраняют любые органические примеси (признаком
которых является коричневое окрашивание) добавлением нескольких капель

(Продолжение изменения к ГОСТ 7619 9—81J
раствора азотной кислоты (п 4 2) и нагреванием. Содержимому снова дают
остыть.

Далее добавляют 50 см3 раствора азотной кислоты (п. 4 3) и 50 см3 воды,
осторожно нагревают в течение нескольких минут и количественно переносят
содержимое платиновой чашки в стакан вместимостью 400 см3. Стакан нагре-
вают и медленно кипятят в течение около 30 мин для растворения остатка Содер-
жимому дают остыть и количественно переносят в мерную колбу вместимостью
500 см3, разбавляют примерно 200 см3 воды и затем добавляют 50 см3 раствора
молибдата натрия (п. 4 6). Доводят до метки водой и перемешивают. Дают
осесть осадку или отделяют его с помощью центрифуги.

Аликвоту этого раствора объемом 100,0 см3 переносят в делительную во-
ронку вместимостью 200 см3 и, применяя смесь растворителей (п 4 1), произ-
водят экстракцию по методике, описанной в п 7 3 1.

7 4.2, Фотометрические измерения

Используя кюветы с толщиной оптического слоя 4 или 5 см для растворов
с массовой долей РО^-* в диапазоне 0,02—0,2 % и кюветы с толщиной оп-
тического слоя 1 см для раствора с массовой долей в диапазоне 0,2—1,0%,
производят фотометрическое измерение экстрактов, полученных из испытуе-
мого раствора (п. 7 4 1), и экстракта из раствора контрольного опыта [п. 7 2),
предварительно установив прибор на ноль абсорбции относительно смеси раст-
ворителей (п. 4 1)

С помощью соответствующего градуировочного графика определяют мас-
сы РО44* в испытуемом растворе и в растворе контрольного опыта в соот-
ветствии с измеренными величинами абсорбции

Общую массовую долю фосфора в процентах Р04 вычисляют по фор-
муле

{тх—щ2) 100

10е ‘ т0 *

где тц — масса навески (п. 7.1), г;

т, — масса РО^“ , содержащаяся согласно результатам анализа в 500 см3
испытуемого раствора (п 7.4 I), мкг,

т2 — масса Р04 , содержащаяся согласно результатам анализа в 500 см8

раствора контрольного опыта {п. 7.2), мкг.

Отчет об анализе должен содержать

идентификацию пробы,

ссылку на использованный метод;

результаты и способ их выражения,

любые особенности, отмеченные во время анализа;

операции, не предусмотренные настоящим стандартам или стандартом, на
который дается ссылка, или рассматриваемые как необязательные:*.

(ИУС № 4 1992 г )

СОДЕРЖАНИЕ

ГОСТ 7619.0—81 Шпат плавиковый. Общие требования к методам

ГОСТ 7619.2—81 Шпат плавиковый. Метод определения углекис-
лого кальция 4

ГОСТ 7619.3—81 Шпат плавиковый. Метод определения фтористо-
го кальция 8

ГОСТ 7619.4—81 Шпат плавиковый. Метод определения двуокиси

кремния П

ГОСТ 7619J5—81 Шпат плавиковый. Метод определения полутор-
ных окислов 15

ГОСТ 7619.6—81 Шпат плавиковый. Метод определения железа 18
ГОСТ 7619.7—81 Шпат плавиковый. Метод определения серы

(общей) 23

ГОСТ 7619.8—81 Шпат плавиковый. Метод определения серы

(сульфидной) . 27

ГОСТ 7619.9—81 Шпат плавиковый. Метод определения фосфора . 31

Редактор Н. £. Шестакова
Технический редактор Л. Г. Каширин
Корректор Г. М. Фролова

Сдано в наб. 23.04.81 Подп. в печ. 27,05.81 2,25 п. л. 2,48 уч.-изд. л. Тир, 12000 Цена 10 коп.

Ордена «Знак Почета» Издательство стандартов, 123557, Москва, Новопресненский пер., 3.
Калужская типография стандартов, ул. Московская, 256. Зак. 1142