ГОСТ 32534-2013 Дифенилолпропан. Определение содержания в воздушной среде

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ
(МГС)

INTERSTATE COUNCIL FOR STANDARDIZATION, METROLOGY AND CERTIFICATION
(ISC)

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ
СТАНДАРТ

ДИФЕНИЛОЛПРОПАН

Определение содержания в воздушной среде

Издание официальное

Предисловие

Цели, основные принципы и порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации
установлены ГОСТ 1.0-92 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и
ГОСТ 1.2 - 2009 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные,
правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, об-
новления и отмены»

Сведения о стандарте

Федеральным государственным унитарным предприятием «Всероссийский научно-
исследовательский центр стандартизации, информации и сертификации сырья, материалов и
веществ» (ФГУП «ВНИЦСМВ»)

За принятие проголосовали:

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информа-
ционном указателе «Национальные стандарты», а текст изменений и поправок - в ежемесячном
информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или от-
мены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесяч-
ном информационном указателе «Национальные стандарты». Соответствующая информация,
уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на
официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в
сети Интернет

© Стандартинформ, 2014

В Российской Федерации настоящий стандарт не может быть полностью или частично вос-
произведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Феде-
рального агентства по техническому регулированию и метрологии

ГОСТ 32534—2013

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ДИФЕНИЛОЛПРОПАН

Определение содержания в воздушной среде

Diphenylol propane Determination in air

Дата введения — 2014—08—01

Настоящий стандарт устанавливает процедуру определения содержания дифенилолпропана
(ДФП) в воздушной среде 8 диапазоне от 25 нг/м3 до 25 мкг/м3 методом высокоэффективной жидкост-
ной хроматографии (ВЭЖХ) с электрохимическим детектором.

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие межгосударственные стандарты:

ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические
требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, про-
бирки. Общие технические условия

ГОСТ 2222-95 Метанол технический. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 10678-76 Кислота ортофосфорная термическая. Технические условия

ГОСТ 29169-91 (ИСО 648-77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой

ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные.
Часть 1. Общие требования

Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссы-
лочных стандартов в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального
агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодному информационному
указателю «Национальные стандарты», который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по вы-
пускам ежемесячного информационного указателя «Национальные стандарты» за текущий год. Если ссылочный
стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяю-
щим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана
ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

Относительная расширенная неопределенность измерений (при коэффициенте охвата к = 2)
UOTlt =15%.

Примечание - Указанная неопределенность соответствует границам относительной суммарной
погрешности ±15 % при доверительной вероятности Р = 0,95.

Издание официальное

Хроматограф жидкостный (например, Pye Unicam 100А с системой ввода пробы Rheodyne
7125 с 20-мкл петлей, градиентной системой Pye Unicam LC-XP и системой записи данных измере-
ний) с электрохимическим детектором (например, электрохимический Metrohm 656 со стеклоуглерод-
ным электродом и потенциостатом Metrohm 641, работающий при 1,2 В относительно Ag/AgCI).

Колонка хроматографическая длиной 150 мм и диаметром 4,6 мм (например, Spherisorb ODS-
2,150x4,6 мм, зернением 5 мкм, Phase Sep., UK.).

Весы лабораторные высокого класса точности по ГОСТ Р 53228.

Шприцы аналитические для жидкостной хроматографии вместимостью 20 и 100 мкл.

Пипетки с одной отметкой (Мора) вместимостью 2 мл по ГОСТ 29169 с погрешностью ± 0,02
мл.

Пипетки градуированные вместимостью 5 мл по ГОСТ 29227 с погрешностью ± 0,03 мл.

Цилиндры мерные 2 - 10 и 2 - 500 по ГОСТ 1770 с погрешностью ± 0,1, ±5,0 мл соответст-
венно.

Колбы мерные вместимостью 50 и 500 мл по ГОСТ 1770 с погрешностью ± 0,12 и ± 0.5 мл со-
ответственно, снабженные пробками.

Примечание - Допускается применение других типов средств измерений с метрологическими и
техническими характеристиками не ниже указанных.

ДФП, чистота не менее 98 % (например, фирмы Fluka, Buchs, Switzerland).

Вода дистиллированная, деионизованная по ГОСТ 6709.

Метанол по ГОСТ 2222.

Нитрат калия чистотой не менее 99 % (например, х.ч.).

Ортофосфорная кислота 85 % по ГОСТ 10678.

Примечание - Допускается применение реактивов, изготовленных по другой нормативно-
технической документации, с квалификацией чистоты не ниже указанной.

Воздушный насос производительностью 2-3 л/мин (например. SKC Model 224-17).

Фильтры стекловолоконные диаметром 13 мм (например, Millipore. Туре АЕ) и закрытый дер-
жатель для фильтра (например. Millipore), подсоединяемый к насосу.

pH-метр лабораторный электронный (например, HANNA Instruments pH-210), откалиброван-
ный в соответствии с инструкцией по эксплуатации рН-метра.

Склянки из темного стекла с притертой пробкой вместимостью не менее 1 л.

Стеклянная емкость (стаканчик) вместимостью не менее 2 мл и диаметром горлышка не ме-
нее 1 см, с возможностью плотного закрытия крышкой или металлической фольгой, для проведения
экстракции ДФП с фильтра.

Пинцет из нержавеющей стали.

Ультразвуковая ванна (например. ГРАД 13-35), возможность нагрева не требуется.

Примечание - Допускается применение аналогичного вспомогательного оборудования с техниче-
скими характеристиками не ниже указанных

При приготовлении растворов, подготовке проб и выполнении измерений соблюдают следую-
щие условия: температура окружающего воздуха (20 ± 5) ФС; атмосферное давление 84,0 - 106,7 кПа
(630 - 800 мм рт.ст.); относительная влажность воздуха при 25 ”С ниже 85 %; напряжение в сети пи-
тания переменного тока (220 ± 22) В.

Другие условия измерений должны соответствовать инструкции по эксплуатации прибора.

Использованную стеклянную посуду перед дальнейшим употреблением ополаскивают приме-
нявшимся растворителем и тщательно моют горячей водой с содой, ополаскивают водопроводной, а
затем дистиллированной водой.

Приготовление растворов проводят в вытяжном шкафу при температуре окружающего возду-
ха 18 °C-22 °C.

На аналитических весах взвешивают малое количество (- 5 мг) ДФП. Навеску помещают в
мерную колбу на 500 мл, добавляют 100 — 200 мл метанола и встряхивают для растворения ДФП.
Затем раствор доводят до метки метанолом и перемешивают встряхиванием. Рассчитывают концен-
трацию ДФП в растворе:

(D

Разбавлением метанолом готовят пять градуировочных растворов ДФП. Для получения чув-
ствительности определения в воздухе на уровне 25 нг/м3 при объеме пробы воздуха 60 л и объеме
метанола для десорбции 2 мл требуется приготовить градуировочные растворы начиная от 0,75 нг/мл
ДФП и выше. Для этого в мерную колбу на 500 мл, содержащую небольшое количество метанола, с
помощью шприца объемом 100 мкл (либо градуированной пипетки) переносят рассчитанное количе-
ство исходного раствора ДФП, доводят до метки метанолом и перемешивают встряхиванием. Пример
расчета объемов при приготовлении градуировочных растворов приведен в таблице 1 (концентрация
Со подставляется в мкг/мл).

Таблица 1- Пример характеристик градуировочных растворов ДФП

Приготовленные растворы можно хранить при 4 ФС в темноте.

Аналогично 9.2.1 из раствора с концентрацией ДФП Со готовят растворы ДФП в метаноле кон-
центрацией, в 100 — 500 раз превышающей концентрацию первого градуировочного раствора (на-
пример, 70 — 350 нг/мл для первого раствора концентрацией 0,7 нг/мл). Записывают концентрацию
полученных растворов Сдос. Приготовленные растворы сохраняют при 4 °C в темноте.

Взвешивают 1 - 2 г нитрата калия, записывают массу в граммах (mKNO|) и помещают навеску
в стеклянную склянку. К навеске прибавляют Jzw = I97,8«/»KNOj воды (в мл), 296,7 • wKN0 метанола
(в мл) и перемешивают в течение 2 мин. Затем к раствору небольшими порциями (~ 10 мкл) прибав-
ляют ортофосфорную кислоту, тщательно перемешивая раствор после каждого добавления и отби-
рая аликвоту для измерения pH с помощью электронного pH-метра до тех пор, пока значение pH сме-
си не составит 2,9 ±0,1. В начале использования новой порции приготовленного элюента требуется
построение градуировки по 9.4.

Включают и настраивают хроматограф в соответствии с инструкцией по эксплуатации и опи-
санием, прилагаемыми к прибору. Устанавливают рабочие параметры, необходимые для проведения
измерений. Рабочие параметры приборов должны быть постоянными при измерении во всем диапа-
зоне концентраций.

Температура колонки: 18 °C - 25 °C (комнатная).

Объем вводимого раствора: 20 мкл.

Поток элюента: 1 мл/мин.

Состав подвижной фазы: 60:40 метанол:0,05 М водный р-р KNO3, pH элюента доведен до 2,9
ортофосфорной кислотой.

Градуировку прибора осуществляют непосредственно перед измерениями концентрации в
пробах в начале каждого рабочего дня. Используют подвижную фазу из той же емкости, что будет
использована далее для проведения аналитических измерений и контроля качества измерений.

Производят анализ по 20 мкл пяти градуировочных растворов в случайном порядке или в по-
рядке возрастания концентрации, определяют площади пиков на хроматограммах (Ас/ Act - Ас$) и
времена удерживания ДФП tRt.

Для каждого измерения рассчитывают фактор отклика ЯЯ, по формуле

(2)

где Ct - концентрация i-ro калибровочного раствора, нг/мл;

V- введенный в хроматограф объем (0.02 мл)

В дальнейших расчетах используют среднеарифметическое значение RF#, относящееся к
полному диапазону измеряемых концентраций:

(3)

Также рассчитывают среднеарифметическое значение времени удерживания.

Затем рассчитывают среднеквадратическое (стандартное) отклонение (СКО) и соответствую-
щее относительное СКО фактора отклика:

Относительное CA77 = ——•100 %.

л/*ср

Значения относительного СКО не должны превышать 15 %.

Пробы воздуха отбирают согласно инструкциям. Объем прокачанного через фильтр воздуха
должен составлять 60 л, продолжительность сбора пробы 20 — 30 мин. Для большей надежности из-
мерений возможен сбор двух независимых проб в идентичных условиях.

Для приготовления пробы с добавкой известного количества стандарта на фильтр в держате-
ле осторожно наносят 20 мкл раствора с известной концентрацией ДФП (см. 9.2.2) и ожидают испаре-
ния метанола.

После окончания сбора пробы фильтр вынимают из держателя и пинцетом помещают в ем-
кость с 2 мл метанола так, чтобы метанол полностью закрывал фильтр. Емкость закрывают, поме-
щают в заполненную водой ультразвуковую ванну и подвергают ультразвуковому воздействию при
комнатной температуре в течение 1 мин. Затем фильтр аккуратно вынимают, выжимая пинцетом.
Полученный экстракт плотно закрывают крышкой и немедленно анализируют по разделу 11.

Измерения проводят в тех же условиях и в той же подвижной фазе, в которых проведена гра-
дуировка прибора (9.4). Для этого 20 мкл экстракта, находящегося при комнатной температуре, вво-
дят в жидкостный хроматограф, регистрируют полученные времена удерживания и площади всех пи-
ков на хроматограмме.

В случае если на хроматограмме присутствуют несколько пиков веществ, за пик ДФП прини-
мают сигнал с временем удерживания, наиболее близким к среднему времени удерживания в градуи-
ровочных стандартах по 9.4. Записывают площадь пика AS ДФП в пробе.

Вычисляют содержание Cs ДФП в анализируемой пробе воздуха:

iooo-4-и,-

(5)

где И - конечный объем экстракта (2 мл);

Vs - объем пробы воздуха (60 л);

V- введенный в хроматограф объём (0.02 мл).

Если использовали два параллельных определения, то значения содержания ДФП для них
усредняются.

Результат измерения содержания ДФП представляют в следующей форме:

(С.±0,15С,)нг/м3. (6)

При подозрительных результатах измерений или резком уменьшении регистрируемых сигна-
лов проверяют чувствительность прибора по градуировочному раствору с наименьшей массовой кон-
центрацией в условиях измерений, указанных в 9.4. Отношение сигнал/шум для определяемого со-
единения должно быть не менее 10:1. Чувствительность прибора восстанавливают в соответствии с
рекомендациями, изложенными в руководстве по его эксплуатации.

Холостой опыт проводят через каждые 10 - 20 проб, чтобы убедиться в отсутствии загрязне-
ний и помех, источниками которых могут быть измерительная система, реактивы и материалы.

Проба в холостом опыте представляет собой фильтр, который помещен в держатель для
фильтра и выдержан время, равное используемому времени сбора пробы, но без включения насоса и
прокачивания пробы воздуха. Проба должна быть проведена через все соответствующие стадии про-
боподготовки и анализа.

В случае обнаружения загрязнений, проявляющихся в появлении сигнала при подходящем
времени удерживания с отношением сигнал:шум, превышающим 3:1, определяют источник помех,
контролируя используемые реактивы и проверяя условия подготовки проб и проведения измерений.

Периодически (через каждые 10 анализов) необходимо проверять точность начальной калиб-
ровки во избежание дрейфа показателей электрохимического детектора.

Для этого проводят анализ третьего из пяти калибровочных растворов. Вычисляют для него
значение фактора отклика RFV аналогично 9.4.

Если разность D по формуле

Р= /?/ ф ~/</v 100% (7)

не превышает 15 %, анализ образцов может быть продолжен, 8 противном случае требуется заново
провести калибровку метода.

Контроль проводят для установления возможности выполнения в данной лаборатории изме-
рений с приемлемой точностью и достоверностью. Контроль необходимо проводить через каждые 10
- 20 анализов природных образцов либо не реже одного раза в месяц.

Для контроля на фильтр в держателе шприцом осторожно наносят 20 мкл раствора с извест-
ной концентрацией ДФП (см. 9.2.2) и ожидают испарения метанола. Процедуру повторяют для четы-
рех фильтров, затем независимо измеряют содержания ДФП (мкг) для каждого фильтра по 10.2 и
разделу 11, и для каждой пробы получают результаты измерений ms.

Для каждой пробы вычисляют степень извлечения R ДФП:

/? = ^1.100 %, (8)

где тп-теоретически вычисленное содержание ДФП в пробе, мкг.

Вычисляют среднее значение степени извлечения Rcp и относительное стандартное отклоне-
ние степени извлечения (по формулам в 9.4). Значение Rcp должно находиться в пределах 70 % -110
%, относительное стандартное отклонение степени извлечения не должно превышать 30 % (при до-
верительном интервале 0,95). Если данные условия не удовлетворяются, необходимо проинспекти-
ровать рабочий процесс, устранить выявленные ошибки и повторить контроль методом добавок.

УДК 661.7:006.86:547.626 МКС 71.100.01

Ключевые слова: дифенилолпропан, воздушная среда, высокоэффективная жидкостная хромато-
графия, электрохимический детектор

Подписано в печать 01 04 2014 Формат 60x84%
Усл. печ. л. 1,40 Тираж 31 экз. Зак. 1074.

Подготовлено на основе электронной версии, предоставленной разработчиком стандарта

ФГУП «СТАНДАРТИНФОРМ»

123995 Москва, Гранатный лер., 4.

www.gostinfo.ru info@gostinfo.ru